Олимпиадные задачи

[Гость Ефим]

Так. Перегруппировка Бекмана даёт нам метиламид пропионовой кислоты CH3-NH-CO-C2H5

А можно механизм расщепления кетона перекисью?

 

Стоп. CH3-NH-CO-C2H5 или C2H5-NH-CO-CH3?

К азоту перемещается радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу. Поскольку этильный радикал больше метильного, он и будет преимущественно в транс-положении. То есть, получится N-этилацетамид (C2H5-NH-CO-CH3).

 

(стрелкой обозначено перемещение радикала)

 

Перемещается радикал с большей электронной плотностью на ближайшем углероде (ну, или образующий более стабильный катион), т.е. - этильный.

[KRAB-XIMIK]

К азоту перемещается радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу. Поскольку этильный радикал больше метильного, он и будет преимущественно в транс-положении. То есть, получится N-этилацетамид (C2H5-NH-CO-CH3).

 

 

Перемещается радикал с большей электронной плотностью на ближайшем углероде, т.е. - этильный.

А в случае перегруппировки Бекмана тоже перемещается радикал с большей электронной плотностью?

 

Вы хотели вместо радикала H^* нарисовать ион Н⁺?

 

А, это маленький плюс

[Гость Ефим]

А в случае перегруппировки Бекмана тоже перемещается радикал с большей электронной плотностью?

 

Вы хотели вместо радикала H^* нарисовать ион Н⁺?

 

А, это маленький плюс

В случае перегруппировки Бекмана перемещается радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу, при прочих равных условиях - более крупный.

[rrr]

Меня вот больше интересует восстановление бутан-2,3-диона при действии на него изопропилового спирта в присутствии изопропилата алюминия. Почему там 3-гидроксибутанон-2 выходит?

Он же получается при действии на этилацетат натрия в диэтиловом эфире. Вообще-то по этой реакции и догадался.

[Гость Ефим]

Меня вот больше интересует восстановление бутан-2,3-диона при действии на него изопропилового спирта в присутствии изопропилата алюминия. Почему там 3-гидроксибутанон-2 выходит?

Так это же реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея. Восстановление кетонов изопропанолом.

[rrr]

Так это же реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея. Восстановление кетонов изопропанолом.

Точно..как же я мог забыть про нее

[KRAB-XIMIK]

А может бромэтен под действием света образовывать такой радикал: C*H2-C*HBr?

 

У пи-связей получается энергия наименьшая и она разрывается

[KRAB-XIMIK]

http://www.chem.msu.ru/rus/olimpiad/olimp2012/tour1-task.pdf

В четвёртой задаче я вообще не использовал уравнение E=hс/ν. Оно там не нужно, ведь так?

 

Какая же маленькая скорость полимеризации получается! Всего 0,04 моль/л*с

[KRAB-XIMIK]

Проверьте, правильно ли я написал реакцию метатезиса додека-1,11-диена:

CH2=CH-(CH2)8-CH=CH2+CH2=CH-(CH2)8-CH=CH2->CH2=CH2+CH2=CH-(CH2)8-CH=CH-(CH2)8-CH=CH2

Очень удобная вещь, этот метатезис

[KRAB-XIMIK]

мономер полинорборнена выглядит так: циклопентан с двумя -CH2- радикалами в 1 и 3 положениях?