Механизм реакции.

[Liliq]

Задача:

Приведите механизмы реакция хлорирования этилена и бензола. Напишите схемы и назовите продукты реакций хлорбензола в присутности катализатора: а) с хлорэтаном; б)с ацетилхлоридом. Поясните роль кислот Льюиса как катализатора в этих превращениях.

у меня получилось найти:

бензол+Сl2→(под возздействием AlCl3)→хлорбензол+НСl

реакция протекает по механизму Sn в присутствии кислот Льюиса.

 

 

С этиленом сложнее у меня сложнее. (Это будет достаточным ответом про механизм, или нет?)

Ведь при хлорировании этилена сначала получается дихлорэтан:

С2Н4 + Сl2 → С2Н4Сl2 + 201кДж

 

Но хлорирование этилена может идти и дальше, в результате чего образуется

трихлорэтан и тетрахлорэтан... поэтому хлорирование проводят при низких температурах.

 

 

помогите пожалуйста превращения, и боюсь одного намека про роль кислоты Льюиса тоже не пойму - ведь он уже есть катализатор?

а катализаторы не принимают непосредственное участие в реакциях.

Единственное, что могу предположить кислота Льюиса – акцептор пары электронов, и принимая электронную пару от хлорбензола, кислоты Льюиса превращают его в катион, который затем взаимодействуют с анионом хлорэтана и ацетилхлорида?

 

Заранее благодарна за помощь.

[Гость Ефим]

Совершенно верно, AlCl3 - акцептор пары электронов, но каталитический комплекс он образует не с хлорбензолом, а с хлорэтаном и ацетилхлоридом

CH3CH2Cl + AlCl3 -> CH3CH2⁺AlCL4^- ---C6H6---> CH3CH2-C6H5 + AlCl3 + HCl

 

CH3CO⁺AlCL4^- аналогично -> CH3CO-C6H5

Катионы из этих комплексов атакуют бензол и замещают водород, который удаляется в виде катиона H⁺ . Образовавшаяся кислота HAlCl4 отщепляет HCl, в результате чего регенерируется AlCl3.

По реакции хлоирования: каталитический комплекс - Cl⁺AlCl4^-

В присутствии катализатора этилен образует продукт присоединения по двойной связи

СH2=CH2 +Cl⁺AlCl4^- ---> [CH2⁺-CH2-Cl]AlCl4^- ---> CH2Cl-CH2Cl + AlCl3

 

Дальнейшее хлорирование возможно только по радикальному механизму - при нагревании или освещении.

 

В отличие от этилена бензол реагирует с замещением водорода на хлор

 

С6H6 +Cl⁺AlCl4^- ---> [C6H6⁺-Cl]AlCl4^- ---> C6H5Cl + AlCl3 + HCl

 

поскольку при этом сохраняется ароматичность цикла.

[Liliq]

Спасибо большое!

[mari0001]

Подскажите пожалуйста механизм хлорирования 2-метилбутана?

[Гость Ефим]

Подскажите пожалуйста механизм хлорирования 2-метилбутана?

Радикальный, неразветвлённая цепная реакция:

Cl-Cl -----> 2Cl*

Cl* + H-R ------> HCl + R*

R* + Cl-Cl -------> R-Cl + Cl*

Cl* + H-R ------> HCl + R*

и так далее... 

[vuska.92]

по какой причине эффект Караша наблюдается с HBr a не с HJ?

[Гость Ефим]

по какой причине эффект Караша наблюдается с HBr a не с HJ?

Эффект Караша - обращение региоселективности присоединения HBr к двойной связи в присутствии органических перекисей:

CH3-CH=CH2 + HBr -----> CH3-CHBr-CH3 (электрофильное присоединение)

CH3-CH=CH2 + HBr --(R-OO-R)---> CH3-CH2-CH2Br (радикальное присоединение - перекисной эффект или эффект Караша)

Органическая перекись инициирует радикальный механизм присоединения - на первой стадии атакующей частицей является радикал брома Br*:

CH3-CH=CH2 + Br* ----> CH3-CH*-CH2Br

Промежуточной частицей является образующийся карбо-радикал, энергия которого ниже энергии Br*

В случае реакции с HI атакующей частицей является радикал иода I*. Но его энергия ниже энергии образующегося карбо-радикала, и промежуточная частица сразу разваливается обратно:

CH3-CH*-CH2I -----> CH3-CH=CH2 + I*

Иными словами, радикал I* намного менее активен, чем Br*, поэтому не способен преодолеть первую стадию реакции.

[vuska.92]

спасибо большое)

[Citty18]

При нагревании бромистого кротила CH3CH=CHCH2Br до 100 градусов в течение 5 минут образуется равновесная смесь, состоящая из 85% исходного соединения и 15% его изомера. каково строение изомера? Каков механизм изомеризации?

[Гость Ефим]

При нагревании бромистого кротила CH3CH=CHCH2Br до 100 градусов в течение 5 минут образуется равновесная смесь, состоящая из 85% исходного соединения и 15% его изомера. каково строение изомера? Каков механизм изомеризации?

Аллильная перегруппировка:

CH3-CH=CH-CH2Br ---(-Br^-)---> CH3-CH=CH-CH2⁺ -----> CH3-CH⁺-CH=CH2 ----(+Br^-)---> CH3-CHBr-CH=CH2 (3-бромпропен-1)

Обратная реакция протекает так же.Термодинамически исходный алкен стабильнее, поэтому он преобладает в равновесной смеси.