Окисление спирта бихроматом

[Asil]

Готовясь к ПВг, наткнулся на такие реакции (http://www.mk.ru/msu/?p=zadan, Москва):

3CH₃CH₂OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO4 = 3CH₃CHO + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O (при нагревании)

3CH₃CH₂OH + 2K₂Cr₂O₇ + 8H₂SO₄ = 3CH₃COOH + 2Cr₂(SO₄)₃ + 2K₂SO₄ + 11H₂O (при 0°С)

 

Почему именно так? Разве окислительная способность бихромата не увеличивается с повышением температуры? Или с чем это тогда связано, если не с ним?

himiya_moskva.doc

[FilIgor]

Готовясь к ПВг, наткнулся на такие реакции (http://www.mk.ru/msu/?p=zadan, Москва):

3CH₃CH₂OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO4 = 3CH₃CHO + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O (при нагревании)

3CH₃CH₂OH + 2K₂Cr₂O₇ + 8H₂SO₄ = 3CH₃COOH + 2Cr₂(SO₄)₃ + 2K₂SO₄ + 11H₂O (при 0°С)

 

Почему именно так? Разве окислительная способность бихромата не увеличивается с повышением температуры? Или с чем это тогда связано, если не с ним?

Обратите внимание, что во втором случае окислитель вдвое концентрированнее.

[Asil]

Так не в этом суть. По идее, концентрация и там и здесь одинакова.

З.Ы. Я уже видел эти реакции в таком задании: надо было написать зависимость именно от условий реакций, т.е. от температуры (именно она различна в обоих случаях, про концентрации ничего не было сказано)

[FilIgor]

По идее, концентрация и там и здесь одинакова.

Ваша личная идея?

 

надо было написать зависимость именно от условий реакций, т.е. от температуры (именно она различна в обоих случаях, про концентрации ничего не было сказано)

Концентрация - тоже условие реакции, и немаловажное.

Познакомьтесь с уравнением Нернста для ОВР - увидите, как меняется потенциал окислителя в зависимости от концентрации.

[Asil]

Хорошо. Допустим, зависит от концентрации. Но зачем тогда температуру менять? Не легче ли прилить окислитель?

[darvel]

Готовясь к ПВг, наткнулся на такие реакции (http://www.mk.ru/msu/?p=zadan, Москва):

3CH₃CH₂OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO4 = 3CH₃CHO + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O (при нагревании)

3CH₃CH₂OH + 2K₂Cr₂O₇ + 8H₂SO₄ = 3CH₃COOH + 2Cr₂(SO₄)₃ + 2K₂SO₄ + 11H₂O (при 0°С)

 

Почему именно так? Разве окислительная способность бихромата не увеличивается с повышением температуры? Или с чем это тогда связано, если не с ним?

Во всех методиках ацетальдегид быстро отгоняется из реакционной смеси продуванием газом. Если его там оставить, будет дальнейшее окисление.

[Asil]

Думаешь, будет улетучиваться? <_<

Вполне возможно...

[игла]

Слабое нагревание ведётся исключительно с целью быстрой отгонки из реакционной смеси ацетальдегида CH₃CHO (t_кип 20°С) при его препаративном получении. Если этого не делать, то получающийся ацетальдегид будет быстро окисляться до уксусной кислоты CH₃COOH (для чего и потребуется дополнительное количество окислительной смеси - ср. коэффициенты в реакциях). Таким образом, первая реакция является промежуточной стадией процесса окисления спирта, вторая - суммарным уравнением. Если целевым продуктом препаративного синтеза является не ацетальдегид, а уксусная кислота, то желательно вести охлаждение реакционной массы (0°C), чтобы повысить выход CH₃COOH, благодаря снижению летучести ацетальдегида при низкой температуре и, как следствие, увеличению времени его нахождения в зоне реакции.

[Гость Ефим]

Думается всё куда проще - банальная опечатка. Альдегиды при нуле получают, кислоты - при нагревании.

[darvel]

При нагревании возможно и до щавелевой окислится, вот и охлаждают. А нагревают чисто с целью отгонки - в методиках ведь спирт прикапывают одновременно с отгоном и выдуванием.