статистическая термодинамика

[AnNET]

Интересно, а как вывести формулу Q_вращ~Т^3/2 для нелинейных молекул в привязке к теореме распределения по степеням свободы?

[Wergilius]

Выводится она на основе рассмотрения жесткого ротатора, вращающегося относительно трех осей, с различными моментами инерции.

 

Лекции по Физической химии хим. фака МГУ(может чем-то помогут) :

 

http://www.chem.msu.su/rus/teaching/korobo...ng/welcome.html

 

Немного физической ясности по подобному вопросу вносит Эткинс (Эткинс Физическая химия т.2 , параграф "чисто вращательный спектры")

Его можно найтти здесь:

 

http://library.ksu.ru/

[AnNET]

Спасибо за подсказку, только все же не понятно, как определяется молекулярная сумма по состояниям для движения по одной оси Z_вр,х? Что еще необходимо учитывать при определении Z_x, Z_y, Z_z кроме того что у них разные моменты инерции?

[Jeffry]

Расчет стат. сумм для вращения молекул можно найти в книгах:

 

Карапетьянц М.Х. "Химическая термодинамика" (1949)

Fogiel M. " The Thermodynamics Problem Solver" (1998)

 

Обе книги можно найти в интернете.

При выводе учитывается независимость степеней свободы (жесткий ротатор или отсутствие внутреннего вращения), каждая степень свободы дает пропорциональность T^1/2, а принцип мультипликативности при расчете стат. сумм приводит к T^3/2.