Восстановление дихромата калия сульфитом натрия

[7083]

Широко известна такая реакция

K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3Na2SO3 = Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3Na2SO4 + K2SO4

 

Однако в моей системе нет серной кислоты, а окраска раствора все равно переходит из оранжевой в зеленую, и рН раствора повышается с 7,5 до 8,5.

Какие продукты образуются при этом?

[aversun]

Широко известна такая реакция

K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3Na2SO3 = Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3Na2SO4 + K2SO4

Однако в моей системе нет серной кислоты, а окраска раствора все равно переходит из оранжевой в зеленую, и рН раствора повышается с 7,5 до 8,5.

Какие продукты образуются при этом?

 

А здесь кислота и не обязательна, раствор дихромата и так достаточно кислый (рН раствора дихромата ни как не может быть 7.5, обычно он меньше 5), в растворе бихромата всегда существует равновесная реакция

K2Cr2O7 + H2O <==> K2CrO4 + H2CrO4

со смещением равновесия в левую часть (что бы убедится, что раствор достаточно кислый, можно добавить немного соды и увидеть разложение карбоната с переходом окраски из оранжевой в желтую), естественно, что при добавлении сульфита, равновесие начинает смещаться вправо за счет реакции.

H2CrO4 + Na2SO3 + H2O = Na2SO4 + Cr(OH)3

раствор становится зеленом, и при достаточном количестве сульфита может выпасть гидроокись хрома (не обязательно, зависит от соотношения компонентов).

2K2CrO4 + 3Na2SO3 + 5H2O = 3Na2SO4 + 4KOH + 2Cr(OH)3

Изменено 16 Марта, 2011 в 02:25 пользователем aversun

[antabu]

По работе приходилось обезвреживать шестивалентный хром сульфитом до гидроксида трёхвалентного. Полностью восстанавливается при рН до 8, но приходится греть до кипения.

[7083]

если бы образовывался гидроксид хрома, выпадал бы осадок, раствор бы мутнел... а он остается полностью прозрачным! Может образуется какой-нибудь растворимый комплекс?

 

Действительно, при добавлении сульфита натрия в раствор дихромата - окраска раствора переходит из оранжевой в желтую, а затем все равно зеленеет...

[7083]

какой нибудь типа [Сr(OH)₆]^3-

он как раз зеленого цвета...

Изменено 16 Марта, 2011 в 17:36 пользователем 7083

[Nil admirari]

Так если образуются: 4KOH + 2Cr(OH)3 конечно будет комплекс. Попробуйте его подкислить, выпадет ли гидроксид?

[antabu]

Всё зависит от соотношения компонентов. Если большой избыток дихромата, то среда остаётся достаточно кислой и без нагрева Cr(OH)3 может не выпадать.

[7083]

При подкислении раствора осадок не выпадает :(

Что же там получается все таки...?

[aversun]

При подкислении раствора осадок не выпадает :(

Что же там получается все таки...?

 

Трудно сказать, если подкислили сильно, он и не выпадет. Здесь все очень сильно зависит от соотношения компонентов. Возможно, образуется устойчивый золь. Попробуйте просто нагреть раствор до кипения и остудить, не подкисляя. Если хотите знать точно, берите растворы точных концентраций и смешивайте в эквимолекулярных количествах, иначе ничего не возможно сказать точно, можно определить только тенденции поведения.

Изменено 19 Марта, 2011 в 22:15 пользователем aversun