Лантаноиды. Способы разделения.

[demiurge]

Всем добрый вечер/ночь. Был бы рад любой помощи в виде информации по разделению лантаноидов. Книги, рефераты, статьи и т.п. Желательно конечно чтобы материал был доступным для скачивания. И ещё раз, буду рад любой помощи

[Nil admirari]

Как сюда книги выкладывать?

[borodul]

Всем добрый вечер/ночь. Был бы рад любой помощи в виде информации по разделению лантаноидов. Книги, рефераты, статьи и т.п. Желательно конечно чтобы материал был доступным для скачивания. И ещё раз, буду рад любой помощи

Лантаноиды представляют собой семейство весьма схожих по химическим свойствам элементов. Поэтому делить их трудно. Но есть по крайней мере две "отправных" точки, с которых можно стартовать этот процесс.

 

Обычно в смеси лантаноидов, например, в природной (мишметалл, всякие монацитовые пески и т. д.), больше всего церия - это наиболее распространенный РЗЭ. И вообще, следует отметить такую закономерность: распространенность лантаноидов в природе убывает с ростом атомного номера, но при этом дискретная кривая напоминает синусоиду. Если лантан - "нулевой"(четный) РЗЭ, а церий - первый(нечетный), то выходит, что нечетные лантаноиды более распространены, чем четные. Такую кривую можно выстроить по справочным сведениям о распространенности и убедиться. Если пишете реферат, то это может оказаться полезным - в общие сведения вонзить можно.

 

Так вот, церия в смеси лантаноидов обычно больше всего. Его можно выделить практически количественно из смеси РЗЭ, используя его заметную склонность к степени окисления +4 и образованию в ней устойчивых соединений. Например, получаем т. н. "гидратный осадок" лантаноидов - смесь гидроксидов, окисляем газообразным хлором, при этом все лантаноиды, кроме церия перейдут в раствор. Церий останется в осадке в виде гидратированного диоксида(ярко-желтого цвета), в этом состоянии он может быть переведен в растворимые соединения Ce(IV) - (NH₄)₂[Ce(NO₃)₆] или Ce(SO₄)₂. Церий (IV) устойчив в щелочной среде. В кислой он практически моментально восстанавливается. Например, перекисью водорода или органикой - в момент обесцвечивается.

 

Кроме того, можно выделить из смеси лантаноидов европий. Европий - единственный РЗЭ, способный восстанавливаться в степени окисления +3 в кислой среде водородом в момент выделения. Поскольку Eu (II) по свойствам подобен щелочноземельным металлам, то восстановление лучше вести в сернокислой среде - тогда сульфат европия (растворим ненамного лучше, чем сульфат бария) выпадет в осадок. Остальным лантаноидам водород в момент выделения - что божья роса. Поэтому они останутся в растворе.

 

Для разделения остальных лантаноидов приходится пользоваться хроматографией или дробно кристаллизовать их соли или гидроксиды, пользуясь достаточно малыми различиями в основности гидроксидов (основность гидроксидов падает с ростом порядкового номера).

 

Рекомендую найти книжку(двухтомник) Гринвуда и Эрншо "Химия элементов". Там про это хорошо написано. Ну еще воспользуйтесь поиском на сайте.

 

 

[antabu]

Непосредственно посвящённых только разделению РЗЭ книг мне не попадалось, поэтому перечислю вообще по вопросам редких металлов, большинство из них можно скачать с форума http://chemistry-chemists.com/forum/, в том числе их фтп-сервера.

Редкоземельные металлы(65)Спеддинг Ф.Х.,Даан А.Х.-ред.

Редкие и рассеянные элементы.Химия и технология.Коровин и др.

Химия и технология редких и рассеянных элементов(76)Большаков К.А.-ред

Металлургия редких металлов(69)Баймаков Ю.В.

Металлургия редких металлов(91)Зеликман А.Н.,Коршунов Б.Г.

Технология редких металлов в атомной технике.

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов(70)Айринг Л.

Физико-химические свойства и применение РЗМ(62)Терехова В.Ф.,Буров И.В.

Справочник по редким металлам(65)Плющев-ред.

Галогениды лантаноидов и актиноидов(72)Браун Д.

Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов(90)Ионова Г.В.и др.

Химия РЗЭ.Т.1(59)Серебренников В.В.

Синтезы соединении редкоземельных элементов

Кислородные соединения РЗЭ(86)Портной К.И.,Тимофеева Н.И.

РЗЭ.Взаимодействие с р-металлами(90)Яценко С.П.,Федорова Е.Г.

Соединения редкоземельных элементов(86)Сульфаты,селенаты,теллураты,хроматы.Комиссарова Л.Н.и др.

(этот же автор и др. соединения)

аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия.

[prikol1]

Ю.Я. Фиалков. "Не только в воде".

На 64 странице пример разделения диспрозия и лантана электролизом в неводном растворителе.