cемикарбазид и тиосемикарбазид

[Shah]

сабжи получены по реакции гидразин-сульфата с мочевиной/тиомочевиной соответственно

возник вопрос - как их выделить из рм

для тиосемикарбазида думаю использовать перекристаллизацию из кипящей воды

а для семикарбазида - выпарить рм досуха и растворить в спирте, сульфат аммония в нем нерасторим

 

собсна вопросы

- я прав?

- есть у кого-нить растримость сабжей в воде при разных температурах? (перерыл всю доступную литературу - ничего полезного, кроме растворимости при комнатной температуре не нашол)

[Shah]

что-то не совсем получилось... даже не пойму в чем дело

 

тиосемикарбазид:

прилил к выпаренной РМ немного воды, до смачивания, потом нейтрализовал щелочью до pH=8, затем прилил равный объем спирта и отфильтровал осадок сульфатов аммония/калия, из жидкости выпарил спирт (на батарее), теперь потихоньку вода испаряется... похоже получилось

 

семикарбазид:

по той-же схеме результат нулевой, байда после нейтрализации в спирте расторяться не захотела... странно

 

есть вариант что семикарбазид просто не получился, вообще метода эта для ГДКА, но если брать 1 моль (а не 2) мочевины на 1 моль гидразин-сульфатат, то по идее должон ссабж получиться

[Shah]

апну темку

от нечго делать (и наличия некоторого большого количества роданистого аммония) решил попробовать сделать субж подругому, за основу была взята вот эта инфа

Тиле и Штанге синтезировали С., действуя на холоде на серно-кислый гидразин (13 г), растворенный в воде (100 куб. см) и нейтрализованный сухой содой (5,5 г) и небольшим избытком (8,8 г) циановокалиевой соли; при стоянии (12 ч.) выделяется небольшое количество гидразокарбонамида количество которого увеличивается при подкислении раствора; кислый фильтрат дает при взбалтывании с бензойным альдегидом почти количественный выход бензалсемикарбазида (см. выше). Этой реакцией С. и получается теперь с той лишь разницей, что, как показали Тиман и Крюгер, удобнее осаждать не бензалсемикарбазид, а ацетонсемикарбазон; для этого фильтрат от гидразокарбонамида необходимо слегка подщелочить и взбалтывать с ацетоном; ацетонсемикарбазон перекристаллизовывают из спирта, обрабатывают теоретическим количеством серной кислоты и получающуюся серно-кислую соль С. промывают спиртом.

вместо цианата взял тиоционат, вместо соды - карбонат калия, ессно все пересчитал

за 24 часа образовалась какая-та невнятная муть, которая спокойно прошла через фильтр, тогда подщелочил 10% едким натром до рН=7, долил ацетон, смесь разогрелась, выпал белый мелкокристаллический осадок, я решил, что это сульфат калия высолился, посему долил еще ацетона, выдержал сутки, затем профильтровал, и отогнал от фильтрата ацетон... а пока он отгонялся, решил посмотреть чо там за осадок, оказалось, что в воде он растворяется частитчно (т.е. сульфат калия там походу есть), а нерастворимая часть - вероятно семикарбазон ацетона

после отгонки ацетона (на горячей, но некипящей водяной бане), рм была оставлена на сутки - за это время выпало еще немного осадка

суммарный выход грамма 2, может меньше - он пока сохнет

подскажите, как проверить оно-ли это, хотябы температуру плаления тиосемикарбазона этого

[DDT]

По поводу получения тиосемикарбазида ничего не скажу, ибо сам не знаю.

А вот растворяется он слабо.

Навеску 0,91г в 100мл воды без нагревания растворять не получалось.

Надо греть минут десять... да еще, если реактив не первой свежести - какая-то гадость нерастворимая оставалась.

[Shah]

Навеску 0,91г в 100мл воды без нагревания растворять не получалось.

навеска тиосабжа или соли его?

 

а тиосемикарбазон (как и семикарбазон) имо должен вспирте растворяться, высохнет осадок - проверю

[wolf34]

Что можно сделать с ГДКА?

Интересует комлпексообразование и окисление.

[Shah]

азид можно, только выход пордяка нескольких процентов :(