Глюкозо-6-фосфат и глюкозо-1-фосфат

[pluton]

Доброго времени суток, уважаемые химики!

 

Нашёл такую информацию: стандартная свободная энергия гидролиза (дельтаG⁰) макроэргической связи в глюкозо-1-фосфате = -20,9 кДж/моль, а у глюкозо-6-фосфата = -13,8, то есть различие почти в 1,5 раза у изомеров. Пожалуйста, объясните такую разницу поподробнее с позиций современных теорий.

Изменено 14 Июля, 2011 в 14:04 пользователем pluton

[Гость Ефим]

Доброго времени суток, уважаемые химики!

 

Нашёл такую информацию: стандартная свободная энергия гидролиза (дельтаG⁰) макроэргической связи в глюкозо-1-фосфате = -20,9 кДж/моль, а у глюкозо-6-фосфата = -13,8, то есть различие почти в 1,5 раза у изомеров. Пожалуйста, объясните такую разницу поподробнее с позиций современных теорий.

В глюкозо-6-фосфате связь эфирная (-СH2-O-P), в глюкозо-1-фосфате - гликозидная (-СH(-O-)-O-P). Был бы глюконил фосфат с ангидридной связью (-С(=O)-O-P) энергия была бы еще больше.

[pluton]

Поподробнее не расскажете, почему такое различие в энергии этих связей? Почему гликозидная связь имеет большую энергию?

[Гость Ефим]

Поподробнее не расскажете, почему такое различие в энергии этих связей? Почему гликозидная связь имеет большую энергию?

Имеет бОльшую энергию гидролиза. Сталбыть - связь имеет меньшую энергию.

Связь С-OP будет иметь тем бОльшую энергию, чем больше разница в электроотрицательности С- и -OP (если верить Полингу), т.е. в данном случае - чем меньше электроотрицательность углерода.

В гликозидной связи к углероду еще один кислород присоединен (-О-С-ОP), посему его электрооторицательность должна повысится, а энергия -С-OP связи - понизится.

Впрочем, это только одно из возможных объяснений этого факта, может быть не самое лучшее. За полновесным теоретическим обоснованием надо в книжки лезть, а на это время надо.

Изменено 15 Июля, 2011 в 12:41 пользователем Ефим

[pluton]

Смещение электронной плотности, если я правильно понял. Я думал всё сложнее.

 

Спасибо за объяснение!