Зависимость температурного коэф. от энергии активации

[KRAB-XIMIK]

Ой, это опечатался я. Почему зависит?

[Sartul]

Ой, это опечатался я. Почему зависит?

А логически поразмыслить?

 

Чем меньше энергия активации, тем меньше дополнительной энергии должны принять молекулы для участия в реакции.

Чем меньше дополнительной энергии должны принять молекулы, тем раньше они начинают принимать участие в реакции.

Чем раньше молекулы начинают принимать участие в реакции, тем значительнее возрастает скорость реакции.

Чем значительнее возрастает скорость реакции, тем больше значение температурного коэффициента.

[KRAB-XIMIK]

А логически поразмыслить?

Да думал... устал просто :(

[Некто]

Попробовал вывести формулу, как и вы, в экспоненте остался знак минус, в остальном также.

 

Года полтора назад прочёл книгу о механизмах неорганических реакций, в которой, точно помню, встретилась отрицательная энергия активации.

Само уравнение Аррениуса

lnk = lnA-E/RT

применимо не всегда. Только для тех систем, где есть "Максвелл-Больцмановское" распередление движущих частиц по скоростям.

[KRAB-XIMIK]

Попробовал вывести формулу, как и вы, в экспоненте остался знак минус, в остальном также.

 

Года полтора назад прочёл книгу о механизмах неорганических реакций, в которой, точно помню, встретилась отрицательная энергия активации.

Само уравнение Аррениуса

lnk = lnA-E/RT

применимо не всегда. Только для тех систем, где есть "Максвелл-Больцмановское" распередление движущих частиц по скоростям.

Мне этого сейчас не понять

[Некто]

Вообщем-то не суть. Таких систем большинство - с этим распределением,а с минусом в экспоненте это я ошибся.

"Меня терзают смутные сомнения",- как говорится, что-то я где-то встречал про энергию активации и температуру.

Изменено 5 Сентября, 2011 в 13:50 пользователем Некто

[Wergilius]

Года полтора назад прочёл книгу о механизмах неорганических реакций, в которой, точно помню, встретилась отрицательная энергия активации.

Для элементарных химических реакций (стадий) отрицательной энергии активации не бывает.

То, что наблюдаемая энергия активации отрицательна, говорит о том, что механизм процесса сложный.

 

Это просто значит, что вместо сложного правильного уравнения мы пытаемся описать кинетику простым. В этом случае, может получиться много чего интересного, например зависимость наблюдаемой энергии активации от температуры и других параметров (в т.ч. от концентраций)

 

применимо не всегда. Только для тех систем, где есть "Максвелл-Больцмановское" распределение движущих частиц по скоростям.

Уравнение Аррениуса - по большей части эмпирика. Строгое обоснование такого вида зависимости содержатся в ТАК и ТАС. exp(-E/RT) буквально означает долю молекул, имеющих при температуре T энергию E.

[Некто]

То, что наблюдаемая энергия активации отрицательна, говорит о том, что механизм процесса сложный.

 

При изучении кинетики фотсинтеза оказалось, что температурный коэффициент и энергия активации зависит от температуры.

Возникли сомнения по поводу применимости уравнения Аррениуса.

 

Это не в защиту Ea=f(Т), а о сложных реакциях вообще.

[KRAB-XIMIK]

Для элементарных химических реакций (стадий) отрицательной энергии активации не бывает.

То, что наблюдаемая энергия активации отрицательна, говорит о том, что механизм процесса сложный.

 

Это просто значит, что вместо сложного правильного уравнения мы пытаемся описать кинетику простым. В этом случае, может получиться много чего интересного, например зависимость наблюдаемой энергии активации от температуры и других параметров (в т.ч. от концентраций)

 

 

Уравнение Аррениуса - по большей части эмпирика. Строгое обоснование такого вида зависимости содержатся в ТАК и ТАС. exp(-E/RT) буквально означает долю молекул, имеющих при температуре T энергию E.

А можете пожалуйста расшифровать, что значит ТАК и ТАС?

[Wergilius]

А можете пожалуйста расшифровать, что значит ТАК и ТАС?

Теория активированного комплекса и теория активных столкновений.

Очень подробно все описано в материалах МГУ:

http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/kubasov/welcome2.html