Doc_17

Вероятно, поможет, впрочем, не уверен, что дальше ничего нельзя сделать. dU = dQ - PdV = TdS - PdV (dG - dF)/dV = P => dG/dV - dF/dV = P = (TdS - pdV + pdV - TdS - SdT)/dV + gT/V = gT/V - SdT/dV dF = dU - TdS - SdT = - SdT - PdV => S = -dF/dT - PdV/dT = -(b - c - blnT - b - glnV) - PdV/dT = c+blnT+glnV - PdV/dT Cv = dQv/dT = dU/dT = TdS/dT

k(T) = A*e^(-Eакт/RT)

LDA весьма пространственно затруднен, температура берется порядка -78, кинетический продукт, то есть необходимый енолят, будет воистину доминировать.

А если в первой реакции использовать LDA на первый (на рисунке) кетон, получим литиевый енолят, для стабильности можно перевести в силил еноловый эфир, потом будем к этой шняге прикапывать наш второй кетон, получим необходимое направление альдольной конденсации.

Спасибо

Здравствуйте, уважаемые химики. Наткнулся на данный окисел азота и его димер (N2O6). Пожалуйста, укажите литературу, в коей данные экземпляры бы подробно рассматривались. Интерес чисто теоретический, особенно интересно узнать, как определили/доказали его строение.

"По идее должен отщеплятся атом хлора противоположный отщепляемому атому водорода (где-то такой пример видел, хотя мне тоже показалось, что реакция вряд ли пойдёт).Ну, или например если рассматривать транс- и цис-изомеры вещества HXC=CHX, то гораздо быстрее идёт реакция транс-элиминирования в цис-изомере, чем цис-элиминирование в транс-изомере... Конечно это можно объяснить тем, что сумма расстояний нуклеофила , отщепляющего протон, до атомов галогена больше в случае реакции с цис-изомером (и соответственно энергия активации меньше), но разница эта незначительная...Есть сомнения поэтому, что это здесь единственная причина...Поэтому, я и спрашиваю об этом... " Транс изомер фактически не подвержен элиминированию, сначала он должен перейти в цис-изомер, лимитирующая стадия, потом элиминирование происходит. Электроны на бывшей сигма связ. С-Н атакуют по сигма разрыхл. С-Х. Если нарисовать эти орбитали, то заметим, что электронная плотность сигма связ. сосредоточена по направлению к протону, в то время как для сигма разр. - наоборот, в противоположную сторону от С-Х,также векторы связей данных связей коллинеарны, таким образом, необходимая величина перекрывания достигается когда С-Н и С-Х направлены в противоположные стороны. Про хлорацетилен не слышал, но, может быть, по аналогии с хлорцианами можно рассматривать?Все-таки изоэлектронны.

Полимерное строение.

Касательно ваших последних вопросов, легче действительно прочитать, поверьте, это базовые основы, они весьма доступно изложены практически в любом учебнике, вы потратите даже меньше времени, неговоря уже о том, что узнаете больше.

Ваша форма вопрошения совсем не вызывает желание помогать. Чтобы что-то получить, надо что-то отдать. По сути сия мудрость присутствует даже в библии, а значит, ей очень много лет. Почему народ должен отвечать на ваши вопросы, с чего вы взяли, что кто-то должен давать вам ответ, разве за ответ не нужно "платить"? Все о чем вы спрашиваете, можно подчерпнуть из книг (учебников, статей), если вы отдадите большее количество своего времени на чтение и процесс размышления и усвоения материала, то получите большее количество ответов, более того, вы создадите необходимую базу знаний, чтобы уметь синтезировать ответы на более сложные вопросы. Конкретно этих вопросов, найдите в себе силы почитать Общую химию, в относительно сильных учебниках, например, в учебнике Шрайвера-Эткинса, Хаускрофта или координационную химию.

Я не имел ввиду переход в другую конформацию. Просто абстрактный вопрос. Не четко сформулировал, переформулирую: Если, например, взять две молекулы, одну как на рисунке,где происходит гидридный сдвиг, а другую аналогичную, но с nh2 торчащей аксиально, то какая вероятность, что из-за того, что веник будет закрывать пространство "над циклом" (как на рисунке), аксиальное положение аминогруппы (торчащей вниз, "под циклом") станет стерически более выгодным? Извиняюсь за оффтоп.

Вероятно, дело в конформации молекулы, для перегруппировки (semipinacol rearrangement) в данном продукте конформация молекулы определяет какая группа мигрирует. Чтобы произошла миграция, группа должна атаковать по сигма разрыхляющей уходящей группы, соответственно атака должна произойти по углероду, с противоположной стороны связи с уходящей группы, поэтому мигрирует та группа, которая по геометрическим соображениям способна атаковать с этого конца. Что мы наблюдам? В первом случае мигрирует алкильная группа, во втором - гидридный сдвиг. Одна проблема, обе представленные конформации дали бы алкильную миграцию, а гидридный сдвиг возможен лишь в конформации, когда OH экваториально , а NH2 аксиально расположены. Либо вы где-то были невнимательны, либо истина лежит где-то глубже Кстати, интересно, не сделает ли веник так, что аксиальное положение аминогруппы будет стерически более выгодном?

Я имел ввиду, что вы оперируете теорией валентных связей. В молекуле СО можно просто сказать, что неподеленная пара кислорода атакует на пустую р орбиталь углерода, так появляется третья связь. Ван-дер-ваальсовы взаимодействия могут "связывать" и отдельные куски в молекуле и атомы (Ar2 например). Нельзя объяснить все соединения/вещества оперируя химической связью.

"некоторые ковалентные связи показывают закрашенным треугольничком, а некоторые - полосатым треугольничком." Зачастую важно знать расположение атомов в молекуле относительно друг друга в пространстве, обычные связи - связи, находящиеся в плоскости рисунка, закрашенные треугольники-направленные из плоскости "на нас", полосатые- "от нас". Касательно связей ответить сложнее, сложности из-за того, что вы оперируете "Льюисовскоми понятиями" для описания связи, вы вполне можете ответить на свои вопросы, но для этого вам придется изучить/почитать квантовую химию (в общей химии) и теорию Молекулярных орбиталей, тогда станут ясны и m центровые n электронные связи. Ну а к связям можно добавить еще ван-дер-ваальсовы взаимодействия.

Здравствуйте, уважаемые химики. Возник вопрос, как построить Simmetry adapted linear combinations из АО 6 молекул фтора, окружающих серу. Точечная группа симметрии Oh, S НЕ использует d орбитали в данной молекуле, связывание за счет 3s(A1g) and 3px,3py,3pz(T1u). С помощью оператора проектирования построил линейные комбинации из 2s орбиталей фтора, но вот незадача, что делать с 2P(i) орбиталями фтора?? Рассматривать ли их по отдельности или вместе? Облазил весь гугл, из более-менее полезного нашел лишь несколько картинок, обрисовывающих получившиеся комбинации, по ним видно, что присутствуют несколько типов 2P орбиталей, однако, 2р орбиталь на каждом атоме лишь одного типа в каждой из трижды вырожденных комбинаций, не представляю, как можно это построить, с помощью каких операций симметрии. Может кто-нибудь объяснить, что делать?