как вторичный спирт превратить в первичный?

[heyvasya11]

как вторичный спирт превратить в первичный?

[Гость Ефим]

  В 01.03.2012 в 18:26, heyvasya11 сказал:

как вторичный спирт превратить в первичный?

Это смотря какой - вторичный. Одно дело бутанол-2 в бутанол-1 перевести, а другое дело какой-нибудь гептанол-4 в гептанол-1. Тут варианты будут.

[heyvasya11]

  В 01.03.2012 в 18:47, Ефим сказал:

Это смотря какой - вторичный. Одно дело бутанол-2 в бутанол-1 перевести, а другое дело какой-нибудь гептанол-4 в гептанол-1. Тут варианты будут.

 

Например, пропанол-2 в пропанол-1 или же бутанол-2 в бутанол-1.

[qerik]

  В 01.03.2012 в 19:01, heyvasya11 сказал:

Например, пропанол-2 в пропанол-1 или же бутанол-2 в бутанол-1.

для пропанола:

дегидратация, присоединения бромоводорода в присутствии перекиси, добавление водного раствора KOH.

для бутанола, возможно, не подойдёт.

[Гость Ефим]

  В 01.03.2012 в 19:20, qerik сказал:

для пропанола:

дегидратация, присоединения бромоводорода в присутствии перекиси, добавление водного раствора KOH.

для бутанола, возможно, не подойдёт.

Не подойдёт.

  В 01.03.2012 в 19:01, heyvasya11 сказал:

Например, пропанол-2 в пропанол-1 или же бутанол-2 в бутанол-1.

С пропанолом - см. выше.

Для бутанола-2 можно такой способ:

Получаем четвертичную аммониевую соль:

CH3-CH2-CHOH-CH3 --(HBr)--> CH3-CH2-CHBr-CH3 --(N(CH3)3)--> [CH3-CH2-CH(CH3)-N(CH3)3]⁺Cl^-

И расщепляем её по Гофману через основание:

[CH3-CH2-CH(CH3)-N(CH3)3]⁺Cl^- --(KOH)--> [CH3-CH2-CH(CH3)-N(CH3)3]⁺OH^- --(t0, -N(CH3)3)--> CH3-CH2-CH=CH2

Получается бутен-1. Его гидробромируем в присутствии перекиси и гидролизуем:

CH3-CH2-CH=CH2 --(HBr, ROOR)--> CH3-CH2-CH2-CH2Br --(NaOH, H2O)--> CH3-CH2-CH2-CH2-OH

В принципе, это общий способ превращения алканолов-2 в алканолы-1.

Ещё более общий способ, пригодный для превращения линейных алканолов в алканолы-1 (на примере гептанола-3):

CH3-CH2-CH2-CHOH-CH2-CH2-CH3 (гептанол-3) --(-H2O)--> CH3-CH2-СН2-CH=CH-CH2-CH3 --(Br2)--> CH3-CH2-CH2-CHBr-CHBr-CH2-CH3 --(KOH, спирт)--> CH3-CH2-CH2-C≡C-CH2-CH3 --(Na, t0)--> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-C≡CNa --(H2O)--> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-C≡CH --(H2, Pd/BaSO4)--> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH=CH2 --(HBr, ROOR)--> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br --(NaOH, H2O)--> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2OH (гептанол-1)

[heyvasya11]

Благодарю!