Действие на этилйодид цианидов

[FaustX]

Всех приветствую! Вот сегодня был очень удивлен когда встретил реакцию(вроде все просто но оказалось что не так) Действие на йодистый этил 1) цианистого калия и 2) цианистого серебра. Почему же образуются разные продукты? Такое впечатление что серебро в цианиде серебра связано не через атом углерода а через азот. Интересует механизм реакции.

[Arilon]

В цианидах нет ковалентной связи конкретного атома с металлом. А в анионе на азоте пара есть))))

Затем смотрим на размер атома серебра......

Дальше понятно?

[Жека2009]

В цианидах нет ковалентной связи конкретного атома с металлом. А в анионе на азоте пара есть))))

Затем смотрим на размер атома серебра......

Дальше понятно?

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

[FaustX]

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

Нет конечно! Немного открую тему, дело в том что при действии цианистого натрия на йодистый этил образуется - этилцианид, а при действии цианистого серебра - этилизоцианид.

Связь с алкилом разная в первом случае: C-C во втором С-N, вот поэтому и вопрос почему так?

Изменено 7 Июля, 2012 в 21:01 пользователем FaustX

[Гость Ефим]

http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1618.html

CN^- - мягкое основание, Ag⁺ - мягкая кислота, K⁺ - жёсткая кислота. Поэтому в растворе AgCN диссоциирован слабо, и реагирует в виде молекулы, или ионной пары, где самый нуклеофильный "конец" - это азот. KCN - диссоциирован, и реагирует фактически ион цианида, где максимально нуклеофилен углерод.

[FaustX]

http://www.xumuk.ru/...pedia/1618.html

CN^- - мягкое основание, Ag⁺ - мягкая кислота, K⁺ - жёсткая кислота. Поэтому в растворе AgCN диссоциирован слабо, и реагирует в виде молекулы, или ионной пары, где самый нуклеофильный "конец" - это азот. KCN - диссоциирован, и реагирует фактически ион цианида, где максимально нуклеофилен углерод.

Cпасибо! То есть если бы цианистое серебро было растворимо в воде и связь между Ag и остатком синильной кислоты CN была ионной то он реагировал бы как NaCN? В методике после прибавления цианистого серебра прибавляют большую часть цианистого натрия - хотя продукт полностью состоит из изоцианида(вот это мне показалось странным)

Изменено 7 Июля, 2012 в 21:48 пользователем Ефим

[qerik]

Продукт состоит из изоцианида на 55% (http://chemister.ru/Chemie/Substances/isonitrils.htm).

Цианид калия (или натрия) применяют для того, чтобы разрушить комплекс изоцианида и йодида серебра.

[Жека2009]

тоесть в случае с серебром будут образовываться азосоединения?

ееееее.... какие азосоединения???!!!!

Спасибо за разъяснение)))

Изменено 7 Июля, 2012 в 21:41 пользователем Жека2009

[Гость Ефим]

Cпасибо! То есть если бы цианистое серебро было растворимо в воде и связь между Ag и остатком синильной кислоты CN была ионной то он реагировал бы как NaCN? В методике после прибавления цианистого серебра прибавляют большую часть цианистого натрия - хотя продукт полностью состоит из изоцианида(вот это мне показалось странным)

Можно и так сказать. Главное, что в растворе цианида серебра свободных анионов цианида мало. Даже если он и диссоциирует, то свободный цианид-анион будет связан с AgCN:

2AgCN ----> Ag⁺ + Ag[CN]₂^-

Практически можно вести реакцию с малым количеством цианида серебра, если медленно добавлять к его смеси с алкилиодидом раствор цианида натрия. Образующийся AgI реагирует с NaCN:

R-I + AgCN ----> R-NC*AgI

R-NC*AgI + 2NaCN ----> NaI + NaAg[CN]2 + R-NC

NaAg[CN]2 + R-I ----> R-NC*AgI + NaCN

и так далее...

Всё сведётся к реакции R-I + NaCN --(AgCN)--> R-NC + NaI, где цианистое серебро фактически будет катализатором, направляющим реакцию в нужную сторону.