Муравьиная кислота vs. H2SO4. Кто прав?

[Delano]

А попробуйте. Может вообще кислоты достаточно каталитического количества. Но тогда отгонять продукт надо на колонке с дефлегматором, чтобы отделиться от воды и спирта (и при условии, что сам этилформиат не даёт азеотропных смесей ни с водой, ни со спиртом). Попробуйте сделать это хотя бы с обычным длинным стеклянным дефлегматором, если нет колонки. Если получится - можно попробовать заменить серную кислоту фосфорной, или вообще обойтись без катализатора (чем чёрт не шутит).

 

Понял, Будем проверять. Фосфорная, разумеется безводная?

 

Длинный елочный дефлегматор есть, перегоним.

 

Кстати, этилформиат при вдыхании в приличном количестве вызывает долго не проходящее раздражение верхних дыхательных путей.

 

Ну, приличных количеств не будет, так, чисто протереть. То что формиаты токсичны - знаю. Давно занимаюсь поисками подходящего растворителя не оставляющего после себя воды и следов, и кажись я его нашел.

Ацетон в хозмагах весь плохой, вода, уксус и керосин, чистить и обезвоживать его муторно. Альтернатива - только хлорорганика, с которой совсем не хочется возится. Нужно для изготовления печатных плат, обезжиривание перед нанесением эмульсии фоторезиста.

 

Большое спасибо за помощь

[Гость Ефим]

Фосфорная, разумеется безводная?

Ну, это необязательно, можно с обычной попробовать (85%).

[Delano]

Попробовал с хлористым кальцием. Купил эту бяку, оказался сырой. Прокалил на сковородке, пока гранулы не перестали трещать, потом замутил синтез. Сильная экзотерма со спиртом, и спирт желтеет. Добавил кислоту, поставил на магнитную мешалку, и гранулы CaCl2 постепенно растворились. Помутнело, а через 15 минут расслоилось на формиат (много!) и вязкую кристаллическую кашу. Потом поставил на водяную баню и отогнал с коротким дефлегматором (большой по высоте не влезает в габариты рабочего места). Все очень хорошо работает.

Изменено 19 Января, 2013 в 09:47 пользователем Delano

[BelkovSergey]

Пока приливать (или прикапывать) смесь этанола и серной кислоты может образовываться и диэтиловый эфир и этилсерная кислота... С иными осушающими агентами должно проходить чище и выход побольше.

[Delano]

Продолжение темы... Сваренный в изрядном количестве этилформиат благополучно стоял в шкафу, пока вдруг не потребовался. Помню, что пытался получить безупречный продукт и много времени уделил его тщательной очистке и перегонке. Результат оправдывал все ожидания. Помню, его нежный фруктово-ягодный запах. Но что-то с ним случилось. Резкий удушливый запах муравьиной кислоты. Проверил бумажкой - кислота, прилил к раствору соды - шипит. Эфир явно прокис.

Может ли быть так что он - нестабильный, и гидролизовался просто от того что стоял в шкафу?

Изменено 16 Июня, 2013 в 16:56 пользователем Delano

[Wolderon]

Герметично закрыт был?

[Delano]

В герметично закрытой стеклянной таре (русхимовский литровый флакон для реактивов) в темноте.

Изменено 16 Июня, 2013 в 17:11 пользователем Delano

[Wolderon]

В герметично закрытой стеклянной таре (русхимовский литровый флакон для реактивов) в темноте.

 

Вероятно, надо было хранить при низких температурах. Хотя должен же быть какой-то инициатор разложения.

[Delano]

Как он легко получается, так-же видимо, он легко распадается. Мне требовался очень чистый растворитель, который не оставляет следов и "разводов". Этилформиат полностью устраивал.

[foundryman]

Как он легко получается, так-же видимо, он легко распадается. Мне требовался очень чистый растворитель, который не оставляет следов и "разводов". Этилформиат полностью устраивал.

Недостаточно осушенный этилформиат? Про хранение этилформиата не знаю, но метилформиат хранится в обычных условиях годами; но воды в нем нет, есть метанол 1-2%.