Магнийорганические соединения

[aligator3201]

Можно ли использовать какой-нибудь другой эфир, кроме диэтилового,ТГФ,ди(три)этиленгликоля для получения Ar-Mg-Cl

Учитывая что нужно будет отделить эфирный слой от водного!!!

[Гость Ефим]

Можно ли использовать какой-нибудь другой эфир, кроме диэтилового,ТГФ,ди(три)этиленгликоля для получения Ar-Mg-Cl

Учитывая что нужно будет отделить эфирный слой от водного!!!

Думается, Метилтретбутиловый эфир (МТБЭ) для этой цели прекрасно подойдёт. И от воды он отлично отделяется, и чистится хорошо, и по перекисям не так опасен.

Можно диизопропиловый эфир, но это - на любителя. Я бы с ним не стал работать без крайней необходимости.

[aligator3201]

Думается, Метилтретбутиловый эфир (МТБЭ) для этой цели прекрасно подойдёт. И от воды он отлично отделяется, и чистится хорошо, и по перекисям не так опасен.

Можно диизопропиловый эфир, но это - на любителя. Я бы с ним не стал работать без крайней необходимости.

А вы уверены что с MTBE можно получить реактив Гриньяра?

Изменено 18 Февраля, 2013 в 16:42 пользователем aligator3201

[Гость Ефим]

А вы уверены что с MTBE можно получить реактив Гриньяра?

Ну да, это я нахально сказанул... Личного опыта нет, а пишут - и так, и так. Кто говорит - получается, кто говорит - сильным основанием он расщепляется, кто говорит - там равновесие Шленка нехорошее... но у всех и руки, и объекты разные.

Вот диизопропиловый точно - на ура работает, Но я бы МТБЭ попробовал.

[aligator3201]

Ну да, это я нахально сказанул... Личного опыта нет, а пишут - и так, и так. Кто говорит - получается, кто говорит - сильным основанием он расщепляется, кто говорит - там равновесие Шленка нехорошее... но у всех и руки, и объекты разные.

Вот диизопропиловый точно - на ура работает, Но я бы МТБЭ попробовал.

Спасибо большое, я правда ничего не знаю про диизопропиловый эфир, но он наверно менее опасен чем диэтиловый да?

 

Кстати вы не знаете как очистить, осушить-тех. MTBE?

[Гость Ефим]

Спасибо большое, я правда ничего не знаю про диизопропиловый эфир, но он наверно менее опасен чем диэтиловый да?

Он, как раз, куда опаснее. Он - чемпион по образованию перекисей, и даст сто очков форы диэтиловому. Я был свидетелем трагического случая в лаборатории, с тех пор у меня параноидальное недоверие к этому веществу. Его надо тщательно тестировать не перекиси (а в нём они есть всегда) и очень аккуратно раскислять.

Кстати вы не знаете как очистить, осушить-тех. MTBE?

Мне приходилось его готовить для газового анализа. Это была несколько более тщательная процедура, чем обычно - многократное промывание раствором марганцовки, осушение хлористым кальцием, осушение цеолитом, перегонка над натрием, и снова - тест с марганцовкой, и повторение в случае положительной реакции. Но там особые требования были по непредельщине.

А для магнийорганики его можно готовить как и диэтиловый эфир - по той же процедуре. Высушивается он легче, чем диэтиловый. Осушение хлористым кальцием, перегонка, кипячение с натрием и бензофеноном до синевы, перегонка.

[s324]

Cyclopentyl methyl ether

 

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/SIAL/675970?lang=en®ion=UA

 

2-Methyltetrahydrofuran

 

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/414247?lang=en®ion=UA

[aligator3201]

Он, как раз, куда опаснее. Он - чемпион по образованию перекисей, и даст сто очков форы диэтиловому. Я был свидетелем трагического случая в лаборатории, с тех пор у меня параноидальное недоверие к этому веществу. Его надо тщательно тестировать не перекиси (а в нём они есть всегда) и очень аккуратно раскислять.

Мне приходилось его готовить для газового анализа. Это была несколько более тщательная процедура, чем обычно - многократное промывание раствором марганцовки, осушение хлористым кальцием, осушение цеолитом, перегонка над натрием, и снова - тест с марганцовкой, и повторение в случае положительной реакции. Но там особые требования были по непредельщине.

А для магнийорганики его можно готовить как и диэтиловый эфир - по той же процедуре. Высушивается он легче, чем диэтиловый. Осушение хлористым кальцием, перегонка, кипячение с натрием и бензофеноном до синевы, перегонка.

спасибо что предупредили,а то вдруг бы воспользовался, как то не охото рисковать.

а если просто перегнать и осушить хлористым кальцием не сгодиться? без натрия и бензофенона.

 

Cyclopentyl methyl ether

 

http://www.sigmaaldr...ng=en®ion=UA

 

2-Methyltetrahydrofuran

 

http://www.sigmaaldr...ng=en®ion=UA

спасибо за помощь

[grau]

Лишь сравнительно недавно, в 1961 г., советские химики Л.И. Захаркин, О.Ю.Охлобыстин и Б.Н. Струнин нашли, что первичные алкилгалогениды, преимущественно С₃ и выше, гладко реагируют с магнием при температуре 80-100°С в среде углеводородного растворителя (гептан, петролейный эфир, керосин и т. п.) и даже вовсе без растворителя. По этому способу магнийорганические галогениды образуются с хорошими выходами в виде аморфных порошков или их суспензий. Они сильно ассоциированы (подобно литийорганическим соединениям). По реакционной способности они практически не отличаются от обычных реактивов Гриньяра. Этот способ получения магнийорганических соединений перспективен для промышленного использования.

 

Ю.А. Ольдекоп, Н.А. Майер. Введение в элементоорганическую химию (1973)

 

Там же упоминается о работах В.В. Челинцева по замене эфира третичными аминами, в частности, диметиланилином. За счёт неподелённой электронной пары атома азота амин образует комплекс с магнийорганическим соединением. Поэтому третичные амины катализируют взаимодействие магния с органическими галогенидами. К сожалению, большего из этого источника не выжать (книга почти научно-популярная).

 

PS. Не обратил внимания, у вас арил. Но всё равно интересно - Гриньяр на керосине.

Изменено 19 Февраля, 2013 в 00:14 пользователем grau

[aligator3201]

Там же упоминается о работах В.В. Челинцева по замене эфира третичными аминами, в частности, диметиланилином. За счёт неподелённой электронной пары атома азота амин образует комплекс с магнийорганическим соединением. Поэтому третичные амины катализируют взаимодействие магния с органическими галогенидами. К сожалению, большего из этого источника не выжать (книга почти научно-популярная).

 

PS. Не обратил внимания, у вас арил. Но всё равно интересно - Гриньяр на керосине.

всеравно спасибо за совет, возможно воспользуюсь.