Электрод сравнения для окисления хлора в органике

[hattabych]

Какой посоветуете использовать электрод сравнения для окисления хлора из хлорида тетраэтиламмония в, скажем, ацетонитриле?

Я так понимаю, что Ag/Ag+ не очень хорошо, т.к. хлор высадит все ионы Ag+

[ASfalt]

в ацетонитриле водный Ag/Ag+ - совсем нехорошо.

А Вы что-нибудь слышали про "мостики"?

Изменено 3 Апреля, 2013 в 00:20 пользователем ASfalt

[hattabych]

Не водный, а тоже ацетонитрильный. То что называют псевдо-электродом сравнения - серебряная проволочка в растворе соли.

Мостик - слышал, но самому использовать не приходилось. Из чего его делать в данном случае?

Изменено 3 Апреля, 2013 в 00:46 пользователем hattabych

[mypucm]

1. Хлор в ацетонитриле не высадит ионы серебра. Хлорид серебра растворим во многих полярных органических растворителей из-за образования прочных комплексов между серебром и молекулами растворителя. Так что серебряная проволочка в растворе соли подойдет. Если еще электрод сравнения мостиком отделить. Чтобы соль серебра не мешала и не тратилась зря.

 

2. Псевдо-электрод сравнения - это нечто другое. Это серебряная проволочка без раствора соли серебра. Потенциал устанавливается за счет разных малопонятных процессов вроде окисления поверхности электрода кислородом и заряжения двойного слоя и не является постоянным. Проволочка может быть платиновая, свинцовая и т.п. Я как-то использовал сложенную гармошкой медную фольгу.

[hattabych]

mypucm, огромное спасибо. Это сильно упрощает жизнь.

[ASfalt]

...Это серебряная проволочка без раствора соли серебра... Проволочка может быть платиновая, свинцовая и т.п. Я как-то использовал сложенную гармошкой медную фольгу.

 

Оно-то, конечно, можно и так. Только потом запаришься трактовать результаты.

Всё-таки меньше заморочек - использование электролитического ключа (сорри, лучше картинки не нашел). На самом нижнем изображении рис. б. Только приятнее юзать девайс с трехходовым краном. Он (кран) должен быть расположен ниже, чем на указанном рисунке. В одном стакане - испытуемый раствор, в другом - Ag/Ag+ в КCl нас. Берем клизмочку, втягиваем электролит из одного стаканчика до крана, поворачиваем кран, и повторяем процедуру, заполняя вторую половину мостика. При такой конструкции можно использовать классический водный Ag/Ag+.

 

Если из моего описания непонятно - пишите, попробую объяснить как-нибудь иначе.

[mypucm]

Несомненно, псевдоэлектроды сравнения используются не от хорошей жизни. У нас вотстудент диплом делал с имульсными исследованиями в органическом растворителе. А там сопротивление большое, и на импульс изрядная такая синусоида накладывается от наводок, при наличии электролитического мостика и всего прочего. А при псевдоэлектроде сравнения сопротивление в цепи измерения птенциала мизерное, синусоиды нет.

[ASfalt]

Несомненно, псевдоэлектроды сравнения используются не от хорошей жизни. У нас вотстудент диплом делал с имульсными исследованиями в органическом растворителе. А там сопротивление большое, и на импульс изрядная такая синусоида накладывается от наводок, при наличии электролитического мостика и всего прочего. А при псевдоэлектроде сравнения сопротивление в цепи измерения птенциала мизерное, синусоиды нет.

 

А фоновые соли ввести?

[mypucm]

Фоновые соли не помогают. Проблема в большом сопротивлении ключа солевого мостика. На нем создается наводка от сети, потенциостат эту наводку благополучно разгоняет в разы, и на измеряемых импульсах тока оказывается неслабая синусоида. А если взять псевдоэлектрод, то в цепи электрода сравнения сопротивление можно свести к нулю, синусоиды не будет.