Нарушение вторичной периодичности

[Alexander Sikalov]

Доброго времени суток.Тут вопрос у меня такой появился - нигде в интернете информации об этом не нашёл... В IVA группе ПС наблюдается нарушение во вторичной периодичности: у Германия степень окисления +4 более устойчива , чем у Олова ( хотя должно было бы быть наоборот).То что вторичная периодичность должна проявляться в меньшей мере у первых постпереходных элементов, чем уэлементов края периода - понятно, но почему тут она вообще нарушается?Подскажите ,кто знает, пожалуйста.Заранее спасибо.

[rrr]

Доброго времени суток.Тут вопрос у меня такой появился - нигде в интернете информации об этом не нашёл... В IVA группе ПС наблюдается нарушение во вторичной периодичности: у Германия степень окисления +4 более устойчива , чем у Олова ( хотя должно было бы быть наоборот).То что вторичная периодичность должна проявляться в меньшей мере у первых постпереходных элементов, чем уэлементов края периода - понятно, но почему тут она вообще нарушается?Подскажите ,кто знает, пожалуйста.Заранее спасибо.

С чего это?

Устойчивость соединений с высшей степенью окисления понижается в ряду Ge-Sn-Pb, так как нарастают металлические свойства элементов.

Изменено 20 Апреля, 2013 в 21:04 пользователем rrr

[machdems]

Обычный эффект инертной пары, как например и у талия

[Alexander Sikalov]

С чего это?

Устойчивость соединений с высшей степенью окисления понижается в ряду Ge-Sn-Pb, так как нарастают металлические свойства элементов.

Наростание металлических свойств и изменения в устойчивости высших степеней окисления - вещи совершенно разные: в данном случае первое относится к силе удерживания атомом электронов, обусловливающих металлические свойства простого вещества (в данном случае p-электронов), а второе к энергии разпаривания электронов на s-подуровне. И по аналогии с другими группами постпереходных элементов должно было бы быть наоборот: Олово должно было быть более устойчиво в высшей степени окисления , чем Германий. Опять-таки - вторичная периодичность. Вот например, Бром или ,скажем, Селен в высшей степени окисления менее усточивы , чем Иод иТеллур. Изменено 21 Апреля, 2013 в 19:30 пользователем Alexander Sikalov

[Alexander Sikalov]

Обычный эффект инертной пары, как например и у талия

У Таллия эффект инертной пары проявляется ,в первую очередь, из-за заполненых компактных (и, как следствие, слабоэкранирующих ядро) кайносимметричных 4f-орбиталей, с чего бы это имело место и в случае с Оловом?

[rrr]

Наростание металлических свойств и изменения в устойчивости высших степеней окисления - вещи совершенно разные: в данном случае первое относится к силе удерживания атомом электронов, обусловливающих металлические свойства простого вещества (в данном случае p-электронов), а второе к энергии разпаривания электронов на s-подуровне. И по аналогии с другими группами постпереходных элементов должно было бы быть наоборот: Германий должен был быть более устойчив в высшей степени окисления , чем Олово. Опять-таки - вторичная периодичность. Вот например, Бром или ,скажем, Селен в высшей степени окисления менее усточивы , чем Иод иТеллур.

Так он то и устойчивей чем олово в +4.

[Alexander Sikalov]

Так он то и устойчивей чем олово в +4.

Прошу прощения , машинально написал противоположное , тому что хотел сказать=)Вот в том-то и вопрос, почему он устойчивее, чем Олово в высшей степени окисленя?Ведь это совершенно выпадает из закономерности, наблюдающейся в остальных групппах p-элементов... Изменено 21 Апреля, 2013 в 19:34 пользователем Alexander Sikalov

[rrr]

Прошу прощения , машинально написал противоположное , тому что хотел сказать=)Вот в том-то и вопрос, почему он устойчивее, чем Олово в высшей степени окисленя?Ведь это совершенно выпадает из закономерности, наблюдающейся в остальных групппах p-элементов...

А вы сравните энергию распаривания s-электронов в периоде. Чем больше электронов на уровне тем больше разница энергий между s и p орбиталями, а значит для распаривания и ионизации нужно больше энергии. Возьмите хотя бы 3 группу, Галлий вполне стабилен в +3. А на счет названия вашей темы, то никакого нарушения нет, ведь внутренняя периодичность это немонотонное изменение свойств. В данном случае следует рассматривать вторичную периодичность.

[Alexander Sikalov]

А вы сравните энергию распаривания s-электронов в периоде. Чем больше электронов на уровне тем больше разница энергий между s и p орбиталями, а значит для распаривания и ионизации нужно больше энергии. Возьмите хотя бы 3 группу, Галлий вполне стабилен в +3. А на счет названия вашей темы, то никакого нарушения нет, ведь внутренняя периодичность это немонотонное изменение свойств. В данном случае следует рассматривать вторичную периодичность.

Ну, во-первых, внутрення периодичность - это немонотонное измениение свойств по периоду, а вторичная- тоже немонотонное изменение свойств , но по группе. Во-вторых , а я тему как назвал???)

А что до увеличения разницы между энергиями p- и s-орбиталей и энергии распаривания электронов на s-подуровне при передвижении вправо по периоду - это и так понятно. Но, как я и писал выше, из-за этого должны ослаблятся проявления вторичной периодичности, но с чего бы они изчезали или нарушались вообще? Ведь основные факторы, лежащие в основе вторичной периодичности (компактность и кайносимметрия заполненных 3d-орбиталей (в случае Германия)),не исчезают при передвижении влево по периоду?А что до вашего примера с Галлием, то это вообще ни при чём. Да, он вполне стабилен в степени окисления +3. Но ведь я говорю не о том насколько Галлий или Германий стабильны в высших степенях окисления сами по себе, а о сравнении стабильности их в высших степенях окисления по сравнению с их аналогами по группе (Индием и Оловом). А в случае с Галлием такого , как у Германия не наблюдается: Галлий менее стабилен в высшей степени окисления, нежели Индий (потенциалы ионизации проверял - у Галлия второй и третий потенциалы ионизации больше чем у Индия, что прекрасно вписывается во вторичную периодичность).Германий же боле стабилен в высшей с.о. , чем Олово . Так что, увы, то ,что вы сказали , не может служить ответом на вопрос...

Причём, что ещё больше меня смущает, так это то, что у Германия и Олова 3-й и 4-й потенциалы ионизации подходят под вторичную периодичность(I ₃ (Ge)>I₃(Sn), I ₄ (Ge)>I₄(Sn)), н о , несмотря на это Ge(IV) стабильнее Sn(IV)...

Изменено 21 Апреля, 2013 в 22:52 пользователем Alexander Sikalov

[rrr]

Ну, во-первых, внутрення периодичность - это немонотонное измениение свойств по периоду, а вторичная- тоже немонотонное изменение свойств , но по группе. Во-вторых , а я тему как назвал???)

Я веду к тому, что вторичная периодичность не нарушается. Она просто в меньшей мере проявляется для 4 группы.

Изменено 22 Апреля, 2013 в 14:50 пользователем rrr