(4-бутил)анилин

[Samka]

Всем привет! Вопрос к знаюшим! ))) Можно ли получить данное соединение по такой схеме:

Интересует какие подводные камни можно встретить по пути восстановления! Интересует с практической точки зрения реакция а не на бумаге, заранее спасибо за ответы!

[popoveo]

Вроде все красиво. Но зачем брать амальгамму? Нитрогруппа и так восстановится, да и для восстановления карбонила по Клемменсену достаточно Zn+HCl.

А с практической точки зрения... исходное-то соединение дороже.

Изменено 25 Июня, 2013 в 07:40 пользователем popoveo

[Samka]

Cпасибо! Сколько видела методик по Клемменсену поверхность цинка активируют хлоридом ртути(II) т.е амальгированным цинком в соляной кислоте действуют, Но заботит другое - если восстановится сначала нитрогруппа то не произойдет ли конденсации с карбонильной группой? Cреда кислая - самые условия.

[tixmir]

Могут быть большие проблемы, дело в том, что по Клеменсену востанавливают в 2-х фазной системе с толуолом, без этого получается слишком большая концентрация кетона в водной фазе, и идет рекомбинация радикалов с образованием гликоля.

в вашем случае амин полностью перейдет в воду, что очень плохо.

[popoveo]

Cпасибо! Сколько видела методик по Клемменсену поверхность цинка активируют хлоридом ртути(II) т.е амальгированным цинком в соляной кислоте действуют, Но заботит другое - если восстановится сначала нитрогруппа то не произойдет ли конденсации с карбонильной группой? Cреда кислая - самые условия.

Могут быть большие проблемы, дело в том, что по Клеменсену востанавливают в 2-х фазной системе с толуолом, без этого получается слишком большая концентрация кетона в водной фазе, и идет рекомбинация радикалов с образованием гликоля.

в вашем случае амин полностью перейдет в воду, что очень плохо.

Активировать-то, конечно, надо.

 

Здесь же восстановление нитрогруппы пойдет практически одновременно с восстановлением карбонила, по идее все хорошо должно быть. Да и конденсации по той же причине быть практически не должно.

Думаю, что без эксперимента не обойтись.

Изменено 26 Июня, 2013 в 03:06 пользователем popoveo

[Samka]

Cпасибо popoveo, кстати на скорость восстановления влияет растворимость восстанавливаемого соединения, если предположить что нитрогруппа восстановится быстрее - то образуется хлористоводородная соль замещенного фениламмония и процесс должен значительно ускорится.

[ssch]

В работе - Dalmolen, Jan; European Journal of Organic Chemistry, 2004 , # 7 p. 1544 - 1557 - описан очень похожий пример, только кетонная группа около ароматического кольца и нитрогруппа в разных положениях (стр. 1547-8). Сначала формамид с муравьиной кислотой, потом восстановление (палладий на угле).