пара вопросов по электролизу меди

[SnegoWed]

Ход электролиза: навеску пробы растворяют в смеси разбавленных азотной и серной кислот, в присутствии азотнокислого аммония. Затем некоторое время получившийся раствор упаривают для удаления окислов азота (вместе с ними разлагается непрореагировшая азотная кислота?). После растворения доливают воды и ставят на электролизную установку. Если я правильно понимаю, на начало электролиза электролит состоит из CuSO₄, сульфатов/нитритов других металлов,содержащихся в пробе) и SO₄^2-, NO₃^- и NH₄⁺

В ходе электролиза при силе тока 2.5, напряжение с начальных 2.5 в увеличилось до 3.5 в. Осадок меди на катоде очень грязный. Частично на него сел свинец. Часть свинца осталась в растворе после электролиза. Не понимаю почему он не полностью сел на аноде. (платиновые катод и анод)

Повторил электролиз, но уже контролировал напряжение, не давал подняться выше 2.5 в (сила тока к концу электролиза была в районе 1,2 - 1,3 а). Осадок меди на катоде чистый. Свинец сел на аноде. Да, условия проведения электролиза разные, но в чем кардинальная разница до конца понять не могу.

Подъем напряжение могу объяснить только изменяющейся концентрацией катионов меди в электролите. По литературным данным, после осаждения меди, на катоде начинается процесс восстановления NO^3-.

Опять же по литературным данным, свинец плохо осаждается на аноде, если в электролите <15% свободой HNO₃ в элетролите Выделяющиеся ионы водорода с анода и азотнокислые ионы оставшиеся с соли аммония могут это компенсировать?

Что еще не учел?

Изменено 21 Декабря, 2013 в 17:36 пользователем SnegoWed

[mirs]

А вы чего добиться-то хотите? Покрыть платиновый анод оксидом свинца?

[SnegoWed]

получить чистый осадок меди на катоде. Пересматривал методику анализа. С моими условиями (контроль напряжения) это получается. Просто не могу теоретически обосновать.

[mirs]

Чем меньше ток, тем чище и плотнее катодный осадок.

[Mulder]

Ход электролиза: навеску пробы растворяют в смеси разбавленных азотной и серной кислот, в присутствии азотнокислого аммония. Затем некоторое время получившийся раствор упаривают для удаления окислов азота (вместе с ними разлагается непрореагировшая азотная кислота?). После растворения доливают воды и ставят на электролизную установку.

 

Откуда этот сложный рецепт? Электролиз осу­ществляют в сернокислых растворах. Поведение примесей в меди определяется их положением в ряду напряжений. Особо ведут себя свинец и олово. Они образуют нерастворимые в сернокислом растворе сульфат свинца PbS04 и метаоловянную кислоту H2SnO3. Как понимать Напряжение с начальных 2.5 в увеличилось до 3.5 в. Вы что, его нестабилизируете? Это как так? Всегда избегали чрезмерного возрастания плотности тока, что ведет к повышенной потере благородных металлов, или указывает на уменьшение электрического сопротивления раствора (возможному приближению к короткому замыканию между катодом и анодом).

Изменено 22 Декабря, 2013 в 20:40 пользователем Mulder