От чего зависит окислительная способность аниона неорганической кислоты

[лисий хвост]

В ряду оксокислот хлора HClO -> HClO₂ -> HClO₃ -> HClO₄ уменьшается окислительная способность кислот. В интернете я нашла только то, что это якобы связано с повышением устойчивости соответствующего аниона. Но ведь степень окисления хлора в этом ряду повышается! Разве не чем выше степень окисления элемента в соединении, тем большую окислительную способность он проявляет? Например, серная кислота является сильным окислителем за счет серы в максимальной степени окисления (+6). Почему с оксокислотами хлора все наоборот?

Может я что-то не так понимаю. Объясните пожалуйста, от чего зависит окислительная способность кислот - от степени окисления кислотообразователя или от чего-то другого.

[chemister2010]

  В 05.03.2014 в 23:57, лисий хвост сказал:

В ряду оксокислот хлора HClO -> HClO₂ -> HClO₃ -> HClO₄ уменьшается окислительная способность кислот. В интернете я нашла только то, что это якобы связано с повышением устойчивости соответствующего аниона. Но ведь степень окисления хлора в этом ряду повышается!

 

Устойчивость аниона более значимый фактор, чем степень окисления. На устойчивость аниона также влияет его симметричность.

 

  Цитата

Разве не чем выше степень окисления элемента в соединении, тем большую окислительную способность он проявляет? Например, серная кислота является сильным окислителем за счет серы в максимальной степени окисления (+6). Почему с оксокислотами хлора все наоборот?

Может я что-то не так понимаю. Объясните пожалуйста, от чего зависит окислительная способность кислот - от степени окисления кислотообразователя или от чего-то другого.

 

Это не только с оксокислотами хлора. Например у марганцевых кислот, манганат(VI) обычно более сильный окислитель, чем манганат(VII), опять же из-за неустойчивости аниона.

У бромных оксокислот, потенциал падает к HBrO3, затем растет для HBrO4 (хотя она окисляет медленно, но уже по кинетическим причинам). Азотная кислота немного слабее как окислитель, чем азотистая. Так что, главным является все-таки нестабильность аниона.

[лисий хвост]

Спасибо, за ответ

 

  В 06.03.2014 в 01:32, chemister2010 сказал:

Устойчивость аниона более значимый фактор, чем степень окисления. На устойчивость аниона также влияет его симметричность.

 

То есть, чем симметричнее анион, тем больше у него устойчивости? А если сравнить два аниона с похожей геометрией, например, нитрит и хлорит, какой из них будет более устойчивым?

 

И еще вопрос: влияет ли радиус молекулы на ее окислительную способность? Вроде бы чем больше радиус атома или иона, тем меньше у них окислительная способность. Можно ли такое правило применить к молекулам, например, к различным оксидам?

Изменено 6 Марта, 2014 в 13:41 пользователем лисий хвост

[лисий хвост]

Ответьте, пожалуйста. Мне важно знать, правильно ли я понимаю взаимосвязь свойств.