Сложная олимпиадная задача

[tixmir]

Насчёт цепочки с углеводородом Д, которую вы привели - да, у меня аналогично вышло. Всё в порядке.

 

Теперь осталась последняя, где выходит

 

К-4-12-15-22-6-Е

 

Я пока не знаю, как к ней подойти, поэтому распишите её, пожалуйста, я посмотрю и буду тогда задавать вопросы.

 

С ходу хочу спросить - что за группа TCC стоит в веществе К?

Что, правда аналогично вышло, это странно. Цепочку нарисую, TCC это просто защитная группа. ну и она направляет атаку диастереоселективно.

[Alex Sharov]

Итак, посмотрим что по этой цепочке получается.

Гриньяр (сильный нуклеофил) атакует атом N в этом веществе - потому что на N открытый плюс и потому, что больше тут вроде просто атаковать нечего - и замещает СOOTCC. Это 4.

Затем NaIO4/OsO4 - это окислительный реагент Лемье-Джонсона - атакует двойную связь, что была в Гриньяре, давая альдегид. Это12.  

Затем L-Selectride, что это конкретно, я не очень знаю, но уверен, что он восстанавливает СHO-группу, возникшую в предыдущей реакции, до -СH2OH. Это 15.

А далее. Ph3P/NCS - видимо какой-то очень необычный способ замены OH на Cl... Обычный - это PCl3, POCl3 или SOCl2, но при их использовании выделяется HСl, что думаю в данном случае сразу снимет TiPS, а она есть в конечном продукте. Это 22. 

Эм... что это... что тогда происходит на последнем шаге, где MeONa/MeOH ? Я не вижу, что тут можно сделать... Что-то не так...

Изменено 6 Июля, 2015 в 04:23 пользователем Alex Sharov

[tixmir]

Гриньяр атакует углерод.

[Alex Sharov]

Что? O_o 

Как это? Как такое может быть?

Напишите схему, если вас не затруднит) Уже совсем немного осталось жеж - давайте, поднажмём

[tixmir]

http://www.dyda.ru/article/124.html

Посмотрите вот это, пример очень похож.

[Alex Sharov]

О - вот так вот... вот это я уже понимаю)

Это не просто "похож" - это уже практически и есть ответ. Атакуется соседний С-атом (один дьявол, правда, знает почему), но теперь всё становится на свои места - всё приобретает смысл и фактически задача решена.
 
Последняя стадия 6 - атака RBr на атом N - уход СOOTCC - и замыкание 5-ти членного цикла. 

Кстати - если я не ошибаюсь, стиль этой книги очень напоминает тот, что я когда-то видел в огромном толстенном томе Джоуля и Миллса - он когда-то продавался на химфаке МГУ...

Подскажите, пожалуйста, что это за группа всё же - TCC - нигде такую найти не могу, как это расшифровывается?

Изменено 7 Июля, 2015 в 18:29 пользователем Alex Sharov

[tixmir]

В примере из ссылки и есть ТСС.

А это и есть ДМ. электронный вариант, а у меня на полке бумажный, я его чуить ли не наизусть знаю.

http://rutube.ru/video/c03efa387886ace0197be46203cecaa1/

Изменено 7 Июля, 2015 в 19:11 пользователем tixmir

[Alex Sharov]

(А это и есть ДМ. электронный вариант, а у меня на полке бумажный, я его чуить ли не наизусть знаю)

Жесть... там же толстенный томина, которым можно убить - и вы знаете его почти наизусть? O_o 

Да вы просто Гигант синтетической науки - я таких как вы в жизни не видал. Едва ли даже наши профессора всю эту книгу читали - слишком много и дофига. Я её только видел...



Транс-2-(альфа-кумил)циклогексил... От это мощно, нечего сказать...

Изменено 7 Июля, 2015 в 19:25 пользователем Alex Sharov

[mypucm]

Ну, енто, при социализме: "Я видел, как выглядит обложка Капитала" Маркса!"

[tixmir]

(А это и есть ДМ. электронный вариант, а у меня на полке бумажный, я его чуить ли не наизусть знаю)

 

Жесть... там же толстенный томина, которым можно убить - и вы знаете его почти наизусть? O_o 

 

Да вы просто Гигант синтетической науки - я таких как вы в жизни не видал. Едва ли даже наши профессора всю эту книгу читали - слишком много и дофига. Я её только видел...

 

 

 

Транс-2-(альфа-кумил)циклогексил... От это мощно, нечего сказать...

Профессора эту книжку не только знают, они ее и такие как она пишут! Вот это жесть.

А вообще эта книга толстая за счет большого охвата разного материала, реально, в любой узкой теме она не помошник. То есть, по некоторым темам, которыми я лично занимался, я могу рассказать в разы больше, чем там написано.  Ну а по некоторым вообще ничего не могу рассказать)

Почему я похвастался, что ее наизусть знаю?, просто, к примеру, решая задачу из вашей олимпиады, я вспомнил как раз пример из этой книги, чисто зрительная память. Это не значит, что я так же вспомню другую страницу.

Изменено 7 Июля, 2015 в 21:52 пользователем tixmir