Роль амальгаммы

[hroniker]

Ну тут наверное в первую очередь разговор о реакции Клеменсена.

Использование амальгаммы натрия понятно - притормозить слишком бурную реакцию натрия с водой, чтобы можно было вести восстановление в ней.

 

Понятна роль амальгаммы при восстановлении алюминием(хотя то-же не во всех случаях).

А вот для чего амальгамировать цинк?

Ведь как я понимаю реакция Клеменсена идёт за счёт образования реактива Лукаса in situ.

 

Слышал версию, что при хранении на металле образуются окислы снижающие активность, но ведь они всё равно снимуться саляной кислотой.

[yatcheh]

Ну тут наверное в первую очередь разговор о реакции Клеменсена.

Использование амальгаммы натрия понятно - притормозить слишком бурную реакцию натрия с водой, чтобы можно было вести восстановление в ней.

 

Понятна роль амальгаммы при восстановлении алюминием(хотя то-же не во всех случаях).

А вот для чего амальгамировать цинк?

Ведь как я понимаю реакция Клеменсена идёт за счёт образования реактива Лукаса in situ.

 

Слышал версию, что при хранении на металле образуются окислы снижающие активность, но ведь они всё равно снимуться саляной кислотой.

 

А причём тут реактив Лукаса? Реактив Лукаса - это раствор, где цинк уже нифига не растворяццо, ибо концентрация его такова (в виде хлорида) - шо уже места нет, и потенциал падает до нуля. Это как натрий в метаноле - если концентрация алкоголята подходит к 40-ка процентам - ему пофиг метанол, он лежит себе, и только слегонца пукает.

Всё дело - в потенциалах и перенапряжении выделения водорода. Чем выше перенапряжение - тем сильнее восстановительные свойства.

[hroniker]

а это не из-за хлорида цинка реакция с карбонильными соединениями протекает до углеводорода, а не останавливается на спирте?

 

кстати, не пробовал кидать цинк в реактив Лукаса, но вот в несильно концентрированном растворе хлорида цинка цинк выделяет водород, покрываясь белыми хлопьями

Изменено 18 Июля, 2015 в 20:04 пользователем hroniker

[yatcheh]

а это не из-за хлорида цинка реакция с карбонильными соединениями протекает до углеводорода, а не останавливается на спирте?

 

 

Хрен его знает, может и из-за него. Тогда, по принципу микрообратимости, и хлоралканы должны так же до алканов восстанавливаться. Цинком в солянке.

[hroniker]

Так они и восстанавливаются(как пишут) и в условьях реакции Клеменсена восстанавливаются(как утверждают)

 

Однако роль ртути в данном случае не ясна до сих пор..

 

Всё дело - в потенциалах и перенапряжении выделения водорода. Чем выше перенапряжение - тем сильнее восстановительные свойства.

то есть восстановление металом в водных/обводнённых средах определяется исключительно(в разумных пределах) потенциалами?

[yatcheh]

 

Однако роль ртути в данном случае не ясна до сих пор..

то есть восстановление металом в водных/обводнённых средах определяется исключительно(в разумных пределах) потенциалами?

 

Я не вижу, чем ещё может это определяться. Не атомарным же водородом, и не святым духом

[hroniker]

ну атомарный водород определённо всторону, ибо он везде в равной степени, а восстановление не всегда

 

взаимодействием металла с восстановляемым веществом, образование интермедиатов

[hroniker]

почему тогда магний не используют для восстановления?

[yatcheh]

почему тогда магний не используют для восстановления?

 

Магний в соляной кислоте? Наверно можно, но неэффективно - слишком бурно реагирует и много водорода в побочку улетает. Цинк дешевле, доступнее и удобнее.

[hroniker]

В уксуске, муравьинке