получение диэтилсульфата

[borodul]

Насколько токсичен диэтилсульфат? Он канцероген?

Алкилсульфаты все токсичны и канцерогенны - это неудивительно, если помнить о том, насколько они активны в O,N,S-алкилировании.

[Жека2009]

Хотя тема уже старая, решил здесь описать свой опыт, проведенный по реакции диоксида серы с хлоридом меди в спирту. Думаю, это будет полезно.

 

Взял спиртовый раствор(точнее, взвесь) хлорида меди двухводного. Вообще, в данной реакции, как мне кажется, лучше было бы брать безводный хлорид, но такого у меня нет, да и к тому же, кристаллогидрат в спирте лучше растворим. Абсолютного спирта у меня, к сожалению, тоже нет. Вобщем, решил провести такой, чисто пристрелочный опыт, потому что диметилсульфат (или диэтилсульфат) мне нужен для работы, а заморачиваться с олеумом нет возможности.

 

Итак, собрал простой прибор на шлифах. В левой части поместил пробирку с взвесью, в нее поместил якорек для мешалки и вонзил алонж с газоотводом и трубкой-барботером, чтобы лишний диоксид серы мог свободно выходить. Уровень жидкости был выше барботера, поэтому газ пробулькивался, что мне и было нужно, а не просто контачил с поверхностью раствора. Ко второму концу алонжа присоединил насадку Вюрца, соединенную с маленькой колбочкою на 50 мл. В колбочку насыпал сульфита натрия, к верхнему концу присоединил воронку с краном, в нее налил конц. серной кислоты.

 

Начал процесс. В течение первых минут 20-30 с раствором видимых изменений не происходило, просто нагрев еще не подействовал - напрямую с плиткой пробирка не контактировала, был зазор в 2-3 мм. Сернистый газ в спирте растворялся весьма охотно, собственно, справочники говорят о том же. Перемешивание включил на полную громкость, 1000 об./мин. Газоотвод перекрыл резиновой трубкой с вставленной в нее пробкой (впоследствии, когда трубку снял, реакционная смесь довольно обильно плюнула смачным "зелеманом"). Когда спирт нагрелся, взвесь, которая к тому моменту стала темно-зеленым раствором, снова стала взвесью (противного коричнево-черного цвета), но уже за счет светлого осадка, который я определил, как хлорид меди(I). Его было не слишком много, но он был. Значит, по крайней мере, хлорид меди (II) восстанавливается. Чуть позже я взял да и перелил раствор в стакан, а к части раствора добавил воды. Осадок стал чисто белым - кроме хлорида меди там ничто не могло бы дать такого осадка, в этом я был уверен. Ну разве что сульфат меди (I) - но об этом я подумал только сейчас.

 

Решил попробовать что-нибудь посерьезнее. Пипеткой-дозатором набрал аммиака(конц.), и осторожно по каплям добавил к реакционной смеси. Произошла бурная реакция, и появился белый туман.

 

Итог наблюдений таков: поскольку не было цели получить количественных выходов, естественно, что я их и не получил. Но так или иначе... 1) хлорид меди восстанавливается;

2) диоксид серы окисляется.

 

Действительно ли в смеси присутствует диэтилсульфат, я не могу сказать с уверенностью. Вероятно, надо попробовать сделать эксперимент с обезвоженными хлоридом меди и спиртом, а потом провести разгонку смеси. Однако интуиция подсказывает, что к этой реакции стоит присмотреться, потому что по крайней мере по двум "пунктам" совпадения с Голодовым и Пановым есть. Вероятно, можно получить и количественный выход по данной реакции. Если кому интересно, потом отпишу, что получилось.

Ну как получилось?=))) хлорид меди одновалентный как раз и имеет белую окраску http://ru.wikipedia.org/wiki/Хлорид_меди(I) . значит первое - окислить у вас вышло диоксид серы, а по реакции с раствором аммиака скорейвсего там серняга получилась. Этот метод хоть в промышленные бери. катализатор можно востанавливать продувкой воздухом, диоксид серы доступен как никогда (для промышленности) - цветная металургия и сжигание серы; ну и спирты.

[borodul]

Ну как получилось?=))) хлорид меди одновалентный как раз и имеет белую окраску http://ru.wikipedia....i/Хлорид_меди(I) . значит первое - окислить у вас вышло диоксид серы, а по реакции с раствором аммиака скорейвсего там серняга получилась. Этот метод хоть в промышленные бери. катализатор можно востанавливать продувкой воздухом, диоксид серы доступен как никогда (для промышленности) - цветная металургия и сжигание серы; ну и спирты.

Я знаю, какую окраску имеет хлорид меди. Мог быть и сульфат меди, просто подозреваю, что если много воды в реакционной смеси, то образуется просто серная кислота, а никакой не диэтилсульфат. Поэтому и говорю - надо реактивы безводные, спирт безводный и хлорид меди безводный брать. А по реакции с раствором аммиака серняга образоваться не может, может образоваться сульфат аммония, туман которого я и видел, скорее всего. Ааа, стоп-стоп-стоп!!! Там ведь еще солянка образуется по реакции, тогда это, скорее, нашатырный туман, а не сульфатоаммониевый. Все, доперло!..

[Жека2009]

я и не говорил, чято серняга при реакции с аммиаком получится я имел ввиду что входе окисления гидрокси группы пойдут к диксиду с образованием серной кислоты, ну а протон к аниону хлора. мог образоватся и сульфит аммония! - дым не показатель. безводные необязательно брать просто выход будет гдето на 5-10% менше если взять обычные 96% спирт и кристаллогидрат хлорида меди!

[borodul]

а по реакции с раствором аммиака скорейвсего там серняга получилась

^_^

[Жека2009]

вот дочего некоторые любят к словам придераться :P одно уточняющее слово пропусти и все в ляпы форумчан можно кидать))

[Chem1st]

Сделать из метанола,этанола, SO2 и CuCl2 диметил- и диэтилсульфат можно, однако для этого необходим абсолютный спирт и безводный хлорид меди. Если будет присутствовать вода в реагентах - будет фейл.

 

https://www.sciencem...ad.php?tid=9570

 

Здесь подробная методика получения диметилсульфата.

Изменено 28 Апреля, 2012 в 20:39 пользователем Chem1st

[S1990]

В Губене И "Методы органической химии" Т4, вып.1,кн.1 приводится метода получения из конц. серной, спирта и сульфата натрия безводного.

Натрия сульфат безводный здесь выполняет просто водоотнимающую функцию. Тот же этанол + серн. конц. на катализаторе из песка даст этилен, а без катализатора и при нагреве до 140 град. даст в перегон диэтиловый эфир. Диэтиловый эфир применялся в медецине для усыпления и мог содержать примесь диэтилсульфата, который является канцерогеном и это плохо, рак лёгких как минимум.

[Демидович]

Натрия сульфат безводный здесь выполняет просто водоотнимающую функцию. Тот же этанол + серн. конц. на катализаторе из песка даст этилен, а без катализатора и при нагреве до 140 град. даст в перегон диэтиловый эфир. Диэтиловый эфир применялся в медецине для усыпления и мог содержать примесь диэтилсульфата, который является канцерогеном и это плохо, рак лёгких как минимум.

А как получить безводный этилсульфат натрия?