Помогите с синтезом комплексов лития

[Arkadiy]

Тут вы ошибаетесь. Катион лития - изрядная Льюисовская кислота. Скажем, тетрафторборат лития с диоксаном даёт нерастворимый (в диоксане) сольват 1:2. При его десольватации под вакуумом удаляется меньше половины диоксана, остальной успевает образовать краун вокруг лития. А ТГФ под действием тетрафторбората лития вообще - полимеризуется. Он с большим успехом ассоциируется с кислородом! 

Другое дело, что краун ему нужен свой - суженный, краун-4. Из крауна-6 (любимый краун калия) он выскальзывает, то - да.

Свойства тетрафторбората лития определяются тетрафторборатным ионом. Эфират трехфтористого бора тоже  хорошо известный катализатор, менее известны аминные комплексы трехфтористого бора, но и они тоже весьма сильные катализаторы. ТГФ - это аналог окиси этилена, но с 5-членным циклом

Изменено 18 Августа, 2016 в 18:05 пользователем Arkadiy

[Джонн]

Вот кобальт и никель - они дают настоящие комплексы, не диссоциирующие в растворе, а потому в бензине растворимые.

 

Схема - вполне реальная, не хватает только противоиона для лития. А так - всё симпатично, что-то вроде крауна.

 

Кстати, краун и можно использовать. 

А производные гликолей подойдут для этих нужд? К примеру триэтиленгликоль?

[yatcheh]

Свойства тетрафторбората лития определяются тетрафторборатным ионом. Эфират трехфтористого бора тоже  хорошо известный катализатор, менее известны аминные комплексы трехфтористого бора, но и они тоже весьма сильные катализаторы. ТГФ - это аналог окиси этилена, но с 5-членным циклом

 

Ну, коллега - это что-то за пределами добра и зла! Вы тут опять заблуждаетесь. Тетрафторборат-анион практически полностью лишён как нуклеофильных свойств, так, и, тем более - электрофильных. Это - не кислота ни в каком смысле!

Да что там говорить, возьмём гексафторфосфат лития - у него эти свойства (упомянутые выше) выражены ещё более сильно, чем у тетрафторбората (проверено на практике), но, тем не менее - гексафторфосфат аммония, который так же хорошо растворим в тетрагидрофуране - ни в коей мере не вызывает его полимеризации, а его раствор в диоксане упаривается досуха безо всяких эксцессов (проверено на практике). 

Про тетрафторборат аммония я не говорю, потому что он в органике практически нерастворим, но известно, что тетрафторборат лития - более слабый катализатор, чем гексафторфосфат, из чего следует, что если уж гексафторфосфат аммония инертен к тетрагидрофурану и диоксану, то тетрафторборат - и подавно!

А казалось бы - почему? Литий гадит, как обычно!

 

Да и тетрафторборат натрия, например, тоже не проявляет никакого каталитического действия.

 

Главный герой в этих процессах - литий. Заместитель протона по общим вопросам

 

А сравнивать тетрафторборат-анион с эфиратом трёхфтористого бора - ну, это извините...

 

А производные гликолей подойдут для этих нужд? К примеру триэтиленгликоль?

 

Это вряд ли. Тут нужна или очень длинная молекула, которая сама в клубок собирается, или готовый краун. Триэтиленгликоль слишком энтропийно зависим, его вокруг катиона лития собрать - сильно энтропию понизить, а это никому не выгодно. 

Длинные и лохматые молекулы ведут себя совсем иначе, чем короткие и гладкие.

 

P.S.

Я готов даже признать вашу правоту (частично) в том смысле, что литий, будучи такой заразой, в виде тетрафторбората генерирует трёхфтористый бор в процессе равновесия:

Li+ + BF4- <----> LiF + BF3

Но, согласитесь, элементарная логика приводит нас к выводу, что нечто, генерирующее сильную льюисовскую кислоту должно быть как минимум - сравнимой по силе льюисовской кислотой.

В отношении катиона лития я могу в это поверить, но - с трудом. Скорее всего, всё-таки, там сам литий так-сяк, как может - работает.

Изменено 18 Августа, 2016 в 20:24 пользователем yatcheh

[Джонн]

а если использовать Лапролы?

Просто хочется подобрать доступное сырьё, производимое отечественными заводами....

[Arkadiy]

Вы должны понять, что добавка должна растворяться в бензине, и поэтому она должна обладать фрагментами в своем строении, отвечающими за растворимость 

[Джонн]

здесь фишка в том что сама соль лития она так просто не растворима в бензине, а вот при растворении ее в смеси карбоновых кислот, так сказать подготовить концентрат - вот он уже должен растворяться...

[s324]

а чем фероцен не нравится или МТБЕ ?

[Джонн]

ферроцен окрашивает топливо....

[s324]

а ваши соли выпадут в осадок и засорят топливную систему.

ваши ученые небось не проверяли растворимость ваших солей в бензине при -20С 

[Джонн]

согласен что есть такая проблема, однако голова и нужна, чтобы ее решить)

я поэтому и обращаюсь к Вам за подсказкой