Механизм бромирование в аллильное положение, помогите

[ValLV]

Для реакции 1,5,6-триметилциклогексена с N- бромсукцинимидом в присутствие перекиси при нагревании укажите атомы (группы атомов) водорода в порядке уменьшения их реакционной способности. Нарисуйте промежуточную частицу, образующуюся при отрыве наиболее активного атома водорода и ее резонансную структуру. Какие продукты образуются на основе этой частицы, какой из них будет основным. Увеличатся или уменьшатся селективность и скорость реакции, если вместо NBS взять Cl2. б) Для этого же соединения напишите механизмы и продукты взаимодействия с HBr в присутствии и отсутствии перекисей.

 

Очень нужна помощь, особенно с реакционной способностью атомов.  Предполагаю, что самый активный атом водорода - в аллильном положении, замещенным метильной группой. Или же, наоборот, с другой стороны будет более активен?  В чем тут логика должна быть?

[yatcheh]

Очень нужна помощь, особенно с реакционной способностью атомов.  Предполагаю, что самый активный атом водорода - в аллильном положении, замещенным метильной группой. Или же, наоборот, с другой стороны будет более активен?  В чем тут логика должна быть?

 

Правильно предполагаете. Вторым по активности будет вторичный аллильный атом, третьим - третичный изолированный.

Логика тут проста - радикалы стабилизируются сопряжением с кратной связью и гиперконьюгацией (сверхсопряжением - см. гугль) с метильными группами. 

Первый радикал стабилизирован кратной связью и четырьмя С-Н связями в альфа-положении. Второй - кратной связью и двумя С-Н связями в альфа-положении. Третий - шестью С-Н связями в альфа-положении, но они эффект кратной связи не перекрывают (это уж не из области логики, а из области фактов  )