Хлорирование и бромирование пропана; индуктивный эффект в транс-бутене

[Aliksandr]

Вопрос 1:

Почему при реакции с хлором образуется больше нормального пропана, а при бромировании - н-пропан в меньшинстве, если в обеих реакциях относительно высокая температура?

 

 

 

Вопрос 2:

Почему в транс-бутене направление индуктивного эффекта такое C→C=C→C, а не такое C→C=C←C? Ведь sp² более электроотрицательное, чем sp³. В общем я этот вопрос, кажется, понимаю, но хотелось быть знать наверняка.

Изменено 7 Октября, 2016 в 16:41 пользователем Aliksandr

[yatcheh]

Вопрос 1:

Почему при реакции с хлором образуется больше нормального пропана, а при бромировании - н-пропан в меньшинстве, если в обеих реакциях относительно высокая температура?

 

Безымянный.jpg

 

 

 

Высокая температура - это для инициирования радикальной реакции. Во втором случае, кстати, и освещение упоминается. А селективность радикальной реакции проистекает от энергии радикалов. Радикал Cl* - высокоактивный, ему пофиг от какого атома отрывать водород - от вторичного, или от первичного. Первичных водородов в пропане 6 штук, вторичных - только два. Чисто статистически более вероятно образование первичного хлорида.

Радикал Br* - низкоэнергетический, ему приходится довольствоваться только вторичным водородом, отрыв первичного - слишком энергозатратный процесс.

 

Вопрос 2:

Почему в транс-бутене направление индуктивного эффекта такое C→C=C→C, а не такое C→C=C←C? Ведь sp² более электроотрицательное, чем sp³. В общем я этот вопрос, кажется, понимаю, но хотелось быть знать наверняка.

 

А вот тут не совсем понятно - откуда вообще взялось это направление индуктивного эффекта? С чего бы ему в одну сторону направляться, если молекула симметричная?

[Aliksandr]

Чисто статистически более вероятно образование первичного хлорида

 

Т.е. помимо "чисто статистически" есть ряд других условий, которые могут повлиять на это процентное соотношение (например, относительная активность C-H связи? 

 

А вот тут не совсем понятно - откуда вообще взялось это направление индуктивного эффекта? С чего бы ему в одну сторону направляться, если молекула симметричная?

 

Возможно, я что-то неправильно понял. В учебнике говорилось о дипольном моменте, и в пример приводились такие структуры (со стрелками). Вот и предположил, что это индуктивный эффект показывают.

 

 

 

Спасибо.

[yatcheh]

Т.е. помимо "чисто статистически" есть ряд других условий, которые могут повлиять на это процентное соотношение (например, относительная активность C-H связи? 

 

 

Разумеется, не одна статистика тут рулит. Но, чем активнее радикал, тем меньше относительное влияние энергии C-H связи. При фторировании углеводорода, например, там не только никакой селективности "первичный-вторичный-третичный" нету, там даже С-С связи разрушаются, настолько радикалу F* фиолетово - какая там энергия у этих связей.

 

 

Возможно, я что-то неправильно понял. В учебнике говорилось о дипольном моменте, и в пример приводились такие структуры (со стрелками). Вот и предположил, что это индуктивный эффект показывают.

 

Безымянный.jpg

 

 

 

Руки оторвать художнику, который рисовал картинки!

 

 

А теперь вспомните векторную алгебру. 

У транс-изомера векторы поляризации связи направлены противоположно, поэтому транс-изомер неполярен. У цис-изомера есть ненулевой суммарный вектор поляризации, поэтому он полярен.

Изменено 7 Октября, 2016 в 18:05 пользователем yatcheh

[Aliksandr]

noname02.png.

О, вот теперь мозаика сложилась.) Благодарю!

 noname02.png.