Взаимодействие 2-бром-2-метилбутана с этанолом

[ann-vesta]

"При взаимодействии 2-бром-2-метилбутана с этанолом при 25 градусах цельсия образуются 3 соединения:

а)2-метил-2-этоксибутан

б)2-метилбутен-2

в)2-метилбутен-1.

Предложите механизм, объясняющий образование каждого.  Как нужно изменить условия,чтобы главным стало б)? Чтобы главным стало в)?"

Подскажите,пожалуйста,решение)

Изменено 23 Марта, 2017 в 07:53 пользователем ann-vesta

[yatcheh]

"При взаимодействии 2-бром-2-метилбутана с этанолом при 25 градусах цельсия образуются 3 соединения:

а)2-метил-2-этоксибутан

б)2-метилбутен-2

в)2-метилбутен-1.

Предложите механизм, объясняющий образование каждого.  Как нужно изменить условия,чтобы главным стало б)? Чтобы главным стало в)?"

Подскажите,пожалуйста,решение)

 

Образование продукта а) идёт по механизму Е1 в присутствии слабого основания (например, Na2CO3):

CH3-CH2-C(CH3)2-Br --(-Br^-)--> CH3-CH2-C⁺(CH3)2 --(C2H5OH, H+)--> CH3-CH2-C(CH3)2-O-С2H5

Na2CO3 + HBr ----> NaHCO3 + NaBr

 

Отщепление по правилу Зайцева идёт по механизму Е2 под действием сильного основания малого объёма. Например - щёлочи:

В этом случае основным является стабилизация переходного состояния за счёт эффекта сопряжения образующейся кратной связи с метильными группами.

 

Отщепление по правилу Гофмана идёт так же по механизму Е2, но под действием сильного основания с большим объёмом, например - трет-бутилат-аниона:

Ещё лучше под действием триэтилметилата ((С2Н5)3СО-) - на 90% по Гофману.

В этом случае основную роль играет индуктивный эффект брома и лёгкость отщепления протона, поскольку атака по вторичному атому стерически затруднена.

Изменено 23 Марта, 2017 в 12:44 пользователем yatcheh

[ann-vesta]

Образование продукта а) идёт по механизму Е1 в присутствии слабого основания (например, Na2CO3):

CH3-CH2-C(CH3)2-Br --(-Br^-)--> CH3-CH2-C⁺(CH3)2 --(C2H5OH, H+)--> CH3-CH2-C(CH3)2-O-С2H5

Na2CO3 + HBr ----> NaHCO3 + NaBr

 

Отщепление по правилу Зайцева идёт по механизму Е2 под действием сильного основания малого объёма. Например - щёлочи:

noname01.png

В этом случае основным является стабилизация переходного состояния за счёт эффекта сопряжения образующейся кратной связи с метильными группами.

 

Отщепление по правилу Гофмана идёт так же по механизму Е2, но под действием сильного основания с большим объёмом, например - трет-бутилат-аниона:

noname02.png

Ещё лучше под действием триэтилметилата ((С2Н5)3СО-) - на 90% по Гофману.

В этом случае основную роль играет индуктивный эффект брома и лёгкость отщепления протона, поскольку атака по вторичному атому стерически затруднена.

Спасибо большое!)

[yatcheh]

Спасибо большое!)

 

 

за счёт эффекта сопряжения образующейся кратной связи с метильными группами.

 

 

Блин, сверхсопряжения, сиречь - гиперконьюгации.