восстановление кетонов никелем Ренея

[Razor8]

Всем привет.

 

Один товарищ утверждает что возможно восстановление ацетофенона в этилбензол с кпд 87% за 24 часа никелем Ренея при комнатной температуре в водной среде при атмосферном давлении.

 

Возможно ли такое?

[s324]

General/Typical Procedure: As an illustrative Example of the deoxygenation procedure, benzophenone (0.499 g, 2.74 mmol) was refluxed in a magnetically stirred suspension of Raney nickel (2.5 g) in 2-propanol (10 mL) for 1 h with the container open to the atmosphere. After cooling to room temperature, the organic layer was decanted from the Raney nickel and the catalyst was washed with 2-propanol (3×10 mL). Raney nickel is paramagnetic and clings to the magnetic stir bar, which facilitates decantation. The combined organic layers were filtered through celite and concentrated by rotary evaporation. Its spectral data (NMR, MS) were identical to those of authentic diphenylmethane. Entry 1 Diphenylmethane Table 1. Deoxygenation of aryl ketones by treatment with Raney nickel in refluxing 2-propanol Entry 7 Ethylbenzene Yield 100%^b.

From Synthetic Communications, 41(19), 2927-2931; 2011

 

погреть придетсо

https://www.sendspace.com/file/ejfu2g

https://www.sendspace.com/file/eyieav

https://www.sendspace.com/file/1vitt7

[Razor8]

General/Typical Procedure: As an illustrative Example of the deoxygenation procedure, benzophenone (0.499 g, 2.74 mmol) was refluxed in a magnetically stirred suspension of Raney nickel (2.5 g) in 2-propanol (10 mL) for 1 h with the container open to the atmosphere. After cooling to room temperature, the organic layer was decanted from the Raney nickel and the catalyst was washed with 2-propanol (3×10 mL). Raney nickel is paramagnetic and clings to the magnetic stir bar, which facilitates decantation. The combined organic layers were filtered through celite and concentrated by rotary evaporation. Its spectral data (NMR, MS) were identical to those of authentic diphenylmethane. Entry 1 Diphenylmethane Table 1. Deoxygenation of aryl ketones by treatment with Raney nickel in refluxing 2-propanol Entry 7 Ethylbenzene Yield 100%^b.

From Synthetic Communications, 41(19), 2927-2931; 2011

 

погреть придетсо

https://www.sendspace.com/file/ejfu2g

https://www.sendspace.com/file/eyieav

https://www.sendspace.com/file/1vitt7

Спасибо.. а если использовать платину? то нужно будет водород и давление?

[s324]

а на никеле оно чем востанавливается? ))

Сплав Ренея, когда травится щелочью - выделяется водород, часть из которого садится на никель и там удерживается.

потом некоторые типы берут его в избытке 1/10-30 по массе и востанавливают адсорбированным на нем же водородом.

так можно востановить 1-5г )), на 100г - это уже бред ))

и для платины нужен водород и давление и автоклав.

или если ты богатый буратино, то тоже можешь взять 500мг субстрата и 5г платины ))

[godday2]

А разве там не вторичный фенилэтанол выходит?

[s324]

а потом и он того ...

[Razor8]

немного почитав Ваши ссылки.. обнаружил, что восстановление кетоновой связи происходит не только никелем Ренея... но и вроде как обычной цинковой пудрой, вероятно и алюминиевая подойдет,.. выделение вдорода при разрушении оксида металла?

[Razor8]

Всем привет.

Наигрался я с никелем, результаты вполне устраивают.

Хочу попробовать перейти на металлы платиновой группы и подачу водорода из баллона. 

Что лучше попробовать палладий или платину?

Осажденное на керамику или уголь?

Есть много чего.. и платина и палладий в виде проволоки и сеток, можно и вот такое использовать:

http://www.ebay.com/itm/Shimadzu-P-N-638-60193-Platinum-Catalyst-Alumina-Balls-Product-Code-5-20g-/142422073125?hash=item2129045f25:g:MskAAOSw8GtZSu-L

 

Никель скелетный работает при атмосферном давлении, металлы платиновой группы вроде как активнее, должно быть легче.

Единственное сомнение в том, что водород теперь из баллона пойдет, вместо адсорбированного на скелете.

[mypucm]

Никогда гидрированием не занимался, так что, можно сказать, "советы постороннего".

 

Металлы платиновой группы (с чистой поверхностью) хорошо адсорбируют водород из раствора, давая некий поверхностный "гидрид" состава 1:1, а палладий даже в заметных количествах сорбирует водород внутрь кристаллической решетки. Так что водород из баллона прокатит. Но... В любой органике всегда хватает примесей. А примеси для поверхностного катализа часто являются каталитическим ядом. Так что сеточки вряд ли прокатят: площадь поверхности (удельная тем более) мала, да и засрется она быстро. А на счет глиноземных яиц с ебая.ком (а как еще перевести alumina balls?) - Вы читали по приводимой ссылке ПДФ-ку, где описаны характеристики сего продукта? В секции 11 приводятся несовместимые с ним вещества. Начинается с сильных кислот и щелочей, а кончается... ни больше, ни меньше как фразой "organic materials". Плюс к тому, размер частиц платины не указан, их общая активная поверхность не ясна. Только - 0.5% по весу, и все. В общем, сами разбирайтесь. А то посторонний тут наговорит еще всякого, вроде "мосты в первую голову"...

[Achtung!]

Никогда гидрированием не занимался, так что, можно сказать, "советы постороннего".

 

Металлы платиновой группы (с чистой поверхностью) хорошо адсорбируют водород из раствора, давая некий поверхностный "гидрид" состава 1:1, а палладий даже в заметных количествах сорбирует водород внутрь кристаллической решетки. Так что водород из баллона прокатит. Но... В любой органике всегда хватает примесей. А примеси для поверхностного катализа часто являются каталитическим ядом. Так что сеточки вряд ли прокатят: площадь поверхности (удельная тем более) мала, да и засрется она быстро. А на счет глиноземных яиц с ебая.ком (а как еще перевести alumina balls?) - Вы читали по приводимой ссылке ПДФ-ку, где описаны характеристики сего продукта? В секции 11 приводятся несовместимые с ним вещества. Начинается с сильных кислот и щелочей, а кончается... ни больше, ни меньше как фразой "organic materials". Плюс к тому, размер частиц платины не указан, их общая активная поверхность не ясна. Только - 0.5% по весу, и все. В общем, сами разбирайтесь. А то посторонний тут наговорит еще всякого, вроде "мосты в первую голову"...

Получаем мы катализаторы и на основе драгмета, и на основе никеля Ренея. И откровенно, платина и палладий тогда стоят своего использования, когда есть очень чистая среда и желательно газ. Все остальное херня полная и никель прекрасно все это замещает. А по поводу не прокатит из баллона, тут вы зря - предварительно катализатор активируют, выдерживая в водороде (лучше всего при избыточном давлении). И потом, при нормально сконструированном реакторе, все прекрасно получается