Растворители, используемые в литийорганическом синтезе

[Chemist-95]

​диэтиловый эфир расщепляет Li-органику по схеме

(C2H5)O + BuLi ---->

( извините за корявый рисунок, там еще ошибка: вместо бутила лития нарисовала пропил)

 вопрос: используют ли диэтиловый эфир в кач-ве растворителя в Li-орган синтезе, если возможна такая реакция. препод сказал, что используют. зачем? если он расщепляет литийорганику

​диэтиловый эфир расщепляет Li-органику по схеме

(C2H5)O + BuLi ---->

( извините за корявый рисунок, там еще ошибка: вместо бутила лития нарисовала пропил)

 вопрос: используют ли диэтиловый эфир в кач-ве растворителя в Li-орган синтезе, если возможна такая реакция. препод сказал, что используют. зачем? если он расщепляет литийорганику

ну там еще ошибка.

​а ацетон почему не используют? там же идет ионизация литийорг с образованием карбаниона?

Изменено 20 Апреля, 2017 в 16:20 пользователем Chemist-95

[yatcheh]

​диэтиловый эфир расщепляет Li-органику по схеме

(C2H5)O + BuLi ---->

( извините за корявый рисунок, там еще ошибка: вместо бутила лития нарисовала пропил)

 вопрос: используют ли диэтиловый эфир в кач-ве растворителя в Li-орган синтезе, если возможна такая реакция. препод сказал, что используют. зачем? если он расщепляет литийорганику

ну там еще ошибка.

​а ацетон почему не используют? там же идет ионизация литийорг с образованием карбаниона?

 

Расщепление простых эфиров литийорганикой - процесс весьма медленный. Можно получать литийорганику в эфире и успешно пускать её в реакцию. А вот продажный бутиллитий, например - его в гексане делают. Поскольку продажный реактив должен храниться.

 

Ацетон, как растворитель для литийорганики, это - извините меня за мой французский - бред сивой кобылы в лунную ночь. 

[Chemist-95]

Расщепление простых эфиров литийорганикой - процесс весьма медленный. Можно получать литийорганику в эфире и успешно пускать её в реакцию. А вот продажный бутиллитий, например - его в гексане делают. Поскольку продажный реактив должен храниться.

 

Ацетон, как растворитель для литийорганики, это - извините меня за мой французский - бред сивой кобылы в лунную ночь. 

 

Про ацетон. Видимо, я не так поняла последовательность предложений в учебнике:

"Обычно литийорганические соединения в чистом виде не получают и не используют, так как они энергично реагируют с O₂, CO₂, H₂O и может произойти самовоспламенение.

Поэтому их получают в растворах, которые сразу используют в дальнейших реакциях.

В растворах олигомеры литийорганических соединений находятся в равновесии с сольватированными мономерами, например, в эфире.

 

В сильнополярных апротонных растворителях возможна ионизация с образованием карбанионов"

Расщепление простых эфиров литийорганикой - процесс весьма медленный. Можно получать литийорганику в эфире и успешно пускать её в реакцию. А вот продажный бутиллитий, например - его в гексане делают. Поскольку продажный реактив должен храниться.

 

Ацетон, как растворитель для литийорганики, это - извините меня за мой французский - бред сивой кобылы в лунную ночь. 

 

т.е уже никак не регенерировать  литийорганику, если ацетон налить?

Изменено 20 Апреля, 2017 в 17:37 пользователем Chemist-95

[yatcheh]

т.е уже никак не регенерировать  литийорганику, если ацетон налить?

 

Ацетон быстро и количественно реагирует с литийорганикой.

R-Li + O=C(CH3)2 ----> (CH3)2C(-R)-O-Li

Получается третичный алкоголят лития. Естественно, никакого "раствора" литийорганики в ацетоне получить невозможно.

 

"Обычно литийорганические соединения в чистом виде не получают и не используют, так как они энергично реагируют с O₂, CO₂, H₂O и может произойти самовоспламенение.

Поэтому их получают в растворах, которые сразу используют в дальнейших реакциях.

 

 

Sigma предлагает 3-5 молярный раствор бутиллития в гексане как продажный реактив. Всё зависит от того - как упаковать. А они паковать умеют.

В лаборатории, естественно, литийорганику впрок не готовят, и не хранят. Получили - использовали. 

 

Что касается "сильнополярных апротонных растворителей" - тут ещё надо подумать, что за растворители имелись ввиду, но это точно - не ацетон!

Изменено 20 Апреля, 2017 в 17:47 пользователем yatcheh