Циннамамид.

[Calse]

Имеется коричная кислота. По идее получить циннамамид вообще не проблема, сделать циннамат аммония и затем провести его пиролиз.
Получал много раз так формамид, там наглядно видно что реакция прошла по преобразованию твёрдой соли в жидкий формамид, выход довольно хороший (не замерял, но процентов 70 наберётся).

В случае ацетамида уже совсем иной выход, несколько процентов, возможно из-за того что ацетат аммония не вышло получить сухим (только сироп), однако о прохождении реакции можно судить по появлению характерного запаха амида.

А как быть тут? Температуры плавления циннамамида и коричной кислоты примерно равные (т.к. там будут примеси, разброс в температуре охватит разницу в 17 градусов), оба бесцветные вещества, без запаха (циннамамид же не пахнет?). Ясное дело что разложение циннамата аммония у меня пойдёт по двум направлениям - в коричную и аммиак и в циннамамид и воду. Титровать на аммиак и воду не хочется, не имею сноровки и в количествах не несколько грамм погрешность измерений будет коллосальная. По выделению азота с HNO2 - было бы здорово, но пока не имею нитритов.

Безусловно для успешного методического синтеза хорошо было бы взять хлорангидрид коричной или проводить синтез из нитрила коричной через гидролиз. Однако всё это мне не по карману.

Был у кого опыт в получении циннамамида или нечто похожего? Как потом отделять его от кислоты? Есть идея перевести коричную в водный раствор через реакцию с холодным раствором соды, однако данных о растворимости циннамамида не нашёл. И какую конверсию можно ожидать при пиролизе циннамата аммония?

И какие ещё побочные реакции следует ожидать при таком пиролизе? Там a,b-непредельная кислота, которая не прочь в бета присоединить аммиак, а так же всевозможные циклизации. Вообще задумка такого метода для получения циннамамида не обречена на провал?

Изменено 5 Июля, 2017 в 08:40 пользователем Calse

[yatcheh]

При нагревании коричная кислота довольно легко декарбоксилируется. Насколько стабильнее в этом отношении будет её аммонийная соль - хз... 

ИМХО - ничего толкового тут не получится.

[Tibetan Fox]

Вообще задумка такого метода для получения циннамамида не обречена на провал?

 

Обречена. Что, все так совсем плохо, даже на DCC денег нет?

[Calse]

При нагревании коричная кислота довольно легко декарбоксилируется. Насколько стабильнее в этом отношении будет её аммонийная соль - хз... 

ИМХО - ничего толкового тут не получится.

Получил по идее циннамат аммония, упарил его раствор, спиролизил. Был запах стирола, но судя по всему - его количество незначительно. (мб несколько процентов) Смесь приобрела жёлтый оттенок, расплавилась.

Прекратил греть, дал ей остыть, затем залил спиртом, растворил массу и закристаллизовал охлаждением. Отделил кристаллы. Правда пока не понимаю что дальше делать и как определять что там, идеи есть?

Как всё же дела у циннамамида с растворимостью в воде?

Обречена. Что, все так совсем плохо, даже на DCC денег нет?

Не сталкивался, DCC это аббревиатура чего?

[Tibetan Fox]

Не сталкивался, DCC это аббревиатура чего?

 

N,N'-дициклогексилкарбодиимид - широко используемый электрофильный катализатор. Можете получать свои амины, эфиры, ангидриды прямо из кислоты и аммиака, спирта, etc.

[Calse]

N,N'-дициклогексилкарбодиимид - широко используемый электрофильный катализатор. Можете получать свои амины, эфиры, ангидриды прямо из кислоты и аммиака, спирта, etc.

Полезная штука, P2O5 для его регенерации имеется. Однако всё таки дорогая и мне будет не по карману в данный момент в значительном количестве.

Кристаллы кинул в воду и добавил щёлочи, нагрел. Запаха аммиака почти нет, очень-очень слабо ощутим. Другие амиды уже бы прогидролизовались. Исходя из этого метод правда не рабочий, к сожалению(

Какие аммониевые соли монокарбоновых кислот активно дают амиды при пиролизе, помимо формиата? Что на это влияет?

И что тогда насчёт получения циннамамида из этилциннамата и аммиака, тоже плохая идея?

[yatcheh]

Какие аммониевые соли монокарбоновых кислот активно дают амиды при пиролизе, помимо формиата? Что на это влияет?

И что тогда насчёт получения циннамамида из этилциннамата и аммиака, тоже плохая идея?

 

Муравьиная кислота - особь статья. Она весьма восприимчива к нуклеофильной атаке на карбонил (почти как альдегид, которым, она, в некотором отношении и является ). Лёгкость её этерификации спиртами вполне коррелирует с лёгкостью образования амида.

 

Этилциннамат с аммиаком - это тема. Только терпение нужно. Этилацетат с водным аммиаком сутки и больше реагирует, но ацетамид получается с приемлемым выходом.

А вот, скажем, этилхлорацетат с водным аммиаком реагирует быстро, и сильно экзотермически. Так, что смесь приходится интенсивно охлаждать, иначе выход падает из-за гидролиза.

С циннаматом, конечно, дело осложняется возможным 1,4-присоединением аммиака (формально - по кратной связи). Тут надо или литературку рыть, или эксперимент поставить.

Растворимость циннамамида должна быть невысокой, как у всех лохматых амидов.

Изменено 5 Июля, 2017 в 15:46 пользователем yatcheh

[AntrazoXrom]

DCC вполне доступная вещь, даже в РФ, даже в небольшом количестве.