Синтез умбеллиферона

[Джон]

             Синтез умбеллиферона. Собственно необходимое соединение не, получается, синтезировать получается либо красный кристаллический осадок растворимый в спирте, воде, не растворим в хлороформе. После своеобразной перекристаллизации из спирта с углем, желтый раствор при упаривании желтый осадок с оранжевым оттенком. Щелочной раствор флюоресцирует зеленым цветом, а должен ярко-голубым.

            Делал по двум литературным  источникам: 1) Патент US 3503996 (7-Hydroxycoumarin preparation) и 2)The preparation of umbellifrerone by  Enest Geoge, B.A., M.Sc., A.I.C. and Dr J.Moir. В патенте используют нитробензол (не использовал) нагрев в сушильном шкафу, результат по пункту 5 патента – плачевный.

По второму пункту результат есть но прогрев до 140*С и выдержка 10 минут, охлаждение в воду и в холодильник. Результат  красные кристаллы , перекристаллизация результат выше.

Изменено 13 Июля, 2017 в 13:41 пользователем Джон

[yatcheh]

            Делал по двум литературным  источникам: 1) Патент US 3503996 (7-Hydroxycoumarin preparation) и 2)The preparation of umbellifrerone by  Enest Geoge, B.A., M.Sc., A.I.C. and Dr J.Moir. 

 

Чёт никто не чешется. Видать - никто этот кумарин не делал.

 

Я, впрочем тоже не делал. Именно этот кумарин.

 

Ожидать воспроизводимости от патента - это надо очень сильно верить во всеобщую справедливость и мировое добро.

 

А вторая ссылка - статья? Шо-то не могу её концов отыскать. У неё DOI есть?

Изменено 13 Июля, 2017 в 18:28 пользователем yatcheh

[aversun]

А вторая ссылка - статья? Шо-то не могу её концов отыскать. У неё DOI есть?

 

[yatcheh]

george1925.pdf

 

О! А мне не удалось.

Статья 25-го года, как я понял, то есть - можно верить, это не патент и не индусы. 

Лучший выход - с фумаровой кислотой.

Если метода в плане синтеза воспроизведена достаточно точно, то вся проблема - в очистке. 

 

Помню, как я с бонафтоном намучился, перекристаллизовывая его из изопропанола - чем больше перекристаллизаций, тем гаже продукт. А всё дело было в тяге, где стояли банки со всякой кислотной газящей хернёй. Кумарин - не бонафтон, конечно, но тоже не подарок.

Изменено 13 Июля, 2017 в 19:27 пользователем yatcheh

[Джон]

Здравствуйте, Aversun. Большое Спасибо за статью, очень много полезной информации. Пробовал делать по патенту, но ни чего не получилось.

Делал по статье «The preparation of umbellifrerone by  Enest Geoge, B.A., M.Sc., A.I.C. and Dr J.Moir» нагревал при 140*С в течение 10 минут, РМ охладил вылил на лед/воду, после выдержал в холодильнике ночь. На следующий день выпали красный кристаллы,  почистить не удалось. Со щелочью раствор с зеленой флюоресценцией, а должен с ярко-голубой, хотя «грязь» может все портить. Может быть, почистить на колонке с силикагелем или прокипятить в спирте с углем и потом упарить до кристаллизации.

Здравствуйте, Уatcheh. Индусам тоже не верю, повелся на патент, но, увы. Под тягой газящей «радости» нет.

Изменено 14 Июля, 2017 в 13:25 пользователем Джон

[SH3O3CK]

В The preparation of umbellifrerone by  Enest Geoge, B.A., M.Sc., A.I.C. and Dr J.Moir написано, что получается красная масса, которую перекристаллизовывают два раза в разбавленном спирте и один раз в разбавленной уксусной к-те.

ИМХО, недостаточно очищен продукт. Перекристаллизуйте несколько раз. В статье написано, что они 3 дня потратили на очистку. Также, они сами ссылаются на методику, описанную v. Pechmann (Berichte, xvii, 932). В Berichte нашли исходную работу?

 

Также, малеиновая к-та(они брали 3 разных варианта - малеиновая, L-,D- яблочные к-ты) очищалась (в статье написано) - вы очищали? Серная у вас техническая?

Т. плавл. измеряли? (д.б 225оС - в статье, википедия пишет 230оС и разложение).

Изменено 17 Августа, 2017 в 21:03 пользователем SH3O3CK

[Джон]

Как оказалось в банке с надписью яблочная кислота,  была не яблочная  кислота.Кто-то неудачно "пошутил" 

[SH3O3CK]

А какая там была? Как вы определили?

[Джон]

По блату на ик-спектроскопию отдал, оказалась винная кислота. Буду малоновую или яблочную кислоту искать.