Получение бензимидазола

[Little Yulia]

Получают его из о-фенилендиамина и муравьиной кислоты. В конце добавляют раствор щелочи до слабощелочной среды. Какой вообще механизм этой реакции, что конкретно делает щелочь и какие побочные реакции тут могут идти?

[yatcheh]

Получают его из о-фенилендиамина и муравьиной кислоты. В конце добавляют раствор щелочи до слабощелочной среды. Какой вообще механизм этой реакции, что конкретно делает щелочь и какие побочные реакции тут могут идти?

 

Обычная конденсация. Ряд последовательных нуклеофильных замещений по карбонилу.

Щёлочь добавляют, шобы избыток муравьинки стравить. Это - чисто технический момент.

 

Из побочных реакций тут возможно что-то вроде Лейкарта-Валлаха, восстановление интермедиатов самой муравьиной кислотой. Будет получаться бензимидазолин. Ну, и - образование более "широких" циклов, вплоть до полимерных смол, и продуктов их опять-же - восстановления.. 

 

Но, если меня не подводит склероз - эта реакция идёт с приличным выходом.

[Little Yulia]

Обычная конденсация. Ряд последовательных нуклеофильных замещений по карбонилу.

Щёлочь добавляют, шобы избыток муравьинки стравить. Это - чисто технический момент.

 

Из побочных реакций тут возможно что-то вроде Лейкарта-Валлаха, восстановление интермедиатов самой муравьиной кислотой. Будет получаться бензимидазолин. Ну, и - образование более "широких" циклов, вплоть до полимерных смол, и продуктов их опять-же - восстановления.. 

 

Но, если меня не подводит склероз - эта реакция идёт с приличным выходом.

Щёлочь только для убирания кислоты? Даже ничего не будет депротонировать?

[yatcheh]

Щёлочь только для убирания кислоты? Даже ничего не будет депротонировать?

 

А что там депротонировать? Ну, да - сам бензимидазол основание, правда, очень слабое. Депротонирование, или просто нейтрализация избытка кислоты - тут что в лоб, что по лбу.

Заметьте! "До слабощелочной среды". Ибо - в сильнощелочной бензимидазол будет растворяться, а побочные продукты - наоборот, валиться.

Изменено 6 Октября, 2017 в 20:48 пользователем yatcheh

[Little Yulia]

А что там депротонировать? Ну, да - сам бензимидазол основание, правда, очень слабое. Депротонирование, или просто нейтрализация избытка кислоты - тут что в лоб, что по лбу.

Заметьте! "До слабощелочной среды". Ибо - в сильнощелочной бензимидазол будет растворяться, а побочные продукты - наоборот, валиться.

Ага, вроде понятно. Можете посмотреть, правильно ли я написала механизм?

[yatcheh]

Ага, вроде понятно. Можете посмотреть, правильно ли я написала механизм?

 

Совершенно верно! Последовательные S_N-реакции, в том числе - внутримолекулярные. 

Изменено 6 Октября, 2017 в 21:08 пользователем yatcheh

[Little Yulia]

Совершенно верно! Последовательные S_N-реакции, в том числе - внутримолекулярные. 

Пока думала над побочными реакциями, родился еще один вариант проведения основной. Правильнее все же будет первый? С Лейкартом-Валлахом получилось только то, что внизу страницы :( Можете объяснить про побочные подробнее? 

Изменено 6 Октября, 2017 в 22:57 пользователем Little Yulia

[s324]

то, что в низу - бред.

для лейкарта нужен формалин.

[yatcheh]

Пока думала над побочными реакциями, родился еще один вариант проведения основной. Правильнее все же будет первый? С Лейкартом-Валлахом получилось только то, что внизу страницы :( Можете объяснить про побочные подробнее? 

 

Это равноправные варианты одного и того же механизма. Это уже - частности. Кроме того, эти процессы могут идти одновременно и параллельно.

Про побочку тут можно много нафантазировать. Это всё - предположения. Я бы не взял на себя смелость рисовать побочные продукты с серьёзным видом. Да и с восстановлением, я наверное перегнул.

 

то, что в низу - бред.

для лейкарта нужен формалин.

 

Да, тут я, наверное не прав. Для Лейкарта-Валлаха тут нет субстрата. Амин есть, муравьиная кислота есть, а кетона-альдегида нету.

Изменено 7 Октября, 2017 в 10:30 пользователем yatcheh

[Little Yulia]

Это равноправные варианты одного и того же механизма. Это уже - частности. Кроме того, эти процессы могут идти одновременно и параллельно.

Про побочку тут можно много нафантазировать. Это всё - предположения. Я бы не взял на себя смелость рисовать побочные продукты с серьёзным видом. Да и с восстановлением, я наверное перегнул.

 

 

 

Да, тут я, наверное не прав. Для Лейкарта-Валлаха тут нет субстрата. Амин есть, муравьиная кислота есть, а кетона-альдегида нету.

Что здесь будет 100%, так это смола. Можно ли примерно сказать какая？