Ацетилирование м-крезола

[Anastasia_yas]

Товарищи-органики, прошу помощи!

Проводился следующий синтез по методике из практикума Титце: м-крезол, уксусный ангидрид (в избытке) и безводный пиридин кипятили, затем реакционную смесь вылили в 2% ледяной р-р HCl, экстрагировали эфиром. Затем органические фазы промыли 2% р-ром щёлочи, высушили над карбонатом калия. Растворитель отогнали под роторным испарителем. В остатке должна была получится маслянистая жидкость. По истечении недели в ней образовались кристаллы, которых не должно было быть. Кто знает, что за кристаллы могли образоваться? 

[yatcheh]

Товарищи-органики, прошу помощи!

Проводился следующий синтез по методике из практикума Титце: м-крезол, уксусный ангидрид (в избытке) и безводный пиридин кипятили, затем реакционную смесь вылили в 2% ледяной р-р HCl, экстрагировали эфиром. Затем органические фазы промыли 2% р-ром щёлочи, высушили над карбонатом калия. Растворитель отогнали под роторным испарителем. В остатке должна была получится маслянистая жидкость. По истечении недели в ней образовались кристаллы, которых не должно было быть. Кто знает, что за кристаллы могли образоваться? 

 

Мобыть это примесь 3-метил-4-гидроксиацетофенона. Как продукта ацилирования в ядро. Если у Титце он не получался, то одно из двух - или у вас где-то были слегонца подкорректированы условия, или в самой методике недостаточно точно эти условия прописаны.

Другой вариант (более вероятный, на мой взгляд погонщика аппаратчиков) - криворуко проведённые процедуры экстракции и промывки. Тут ведь надо - медитировать. Дождаться полного разделения слоёв, оформления неисчезающей пенки на границе, и только потом - медленно и печально сливать нижний слой

И при этом не дать себя задушить жабе, Когда пенка в носике флорентины соберётся - слить её, не страдая, до чистого носика.

Изменено 12 Октября, 2017 в 19:01 пользователем yatcheh

[040500]

Однозначно продукт реакции омылился при промывании эфирного экстракта 2% раствором щелочи у него рН13-14. Для удаления исходника надо промывать щелочью послабее 0,5%. Анализ надо было сделать продукта хотя бы ТСХ и сравнить с исходником.

[s324]

для ацилирования фенолов по кислороду используют кислый катализ, например каплю серной кислоты.

Тпл у продукта 12С.

[yatcheh]

для ацилирования фенолов по кислороду используют кислый катализ, например каплю серной кислоты.

Тпл у продукта 12С.

 

Ну, это вряд ли. О-ацилирование фенолов ведут в присутствии эквивалента основания, или вообще - в виде солей.

Кислый катализ скорее приведёт к ацилированию в ядро, если вообще что-то получится.

Фенол, таки - не спирт. 

Изменено 13 Октября, 2017 в 16:44 пользователем yatcheh

[s324]

вот, как раз с основанием О-ацилирование идет плохо и долго, так как PhO^- хорошо уходящая группа и образовавшийся ацетат-анион обратно выбивает фенол ))

столкнулся с этим на практике ))

а если смешать фенол, ангидрид и капнуть серняги, то оно само разогревается и вуаля через часик в воду и комплит.

[040500]

http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=008558&page=113&format=html   Хиккинботтом рекомендует добавлять ацетат натрия плавленный, хлористый тионил, хлористый цинк или небольшое количество серной кислоты.

По Либерману http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=006520&page=87&format=html      http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=006520&page=88&format=html   в присутствии безводного ацетата натрия или концентрированной серной.

На Либермана другие ссылки http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=008293&page=472&format=html   и   http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=008293&page=473&format=html

В присутствии пиридина получают ацетаты полифенолов   http://orgch.ru/book_view.jsp?idn=008294&page=231&format=html

[yatcheh]

вот, как раз с основанием О-ацилирование идет плохо и долго, так как PhO^- хорошо уходящая группа и образовавшийся ацетат-анион обратно выбивает фенол ))

столкнулся с этим на практике ))

а если смешать фенол, ангидрид и капнуть серняги, то оно само разогревается и вуаля через часик в воду и комплит.

 

Против "плавали - знаем" есть только один контраргумент - "сами плавали, вас там не видели" 

Я там не плавал, руководствуюсь только лоциями.

Из опыта ацилирования фенолов - только получение салола (фенилсалицилата) из фенола и салициловой кислоты в присутствии фенолсульфокислоты. Тяжкая реакция, хотя и 90%-й выход даёт.