Механизм реакции

[karbonat]

Здравствуйте! Необходимо предложить механизм прикрепленной реакции. Тут вероятно идет циклизация через основание Шиффа, но вот порядок взаимодействия реагентов не могу пока придумать.  Есть небольшие мысли, но хотелось бы услышать и другие версии. Заранее спасибо! 

[yatcheh]

Здравствуйте! Необходимо предложить механизм прикрепленной реакции. Тут вероятно идет циклизация через основание Шиффа, но вот порядок взаимодействия реагентов не могу пока придумать.  Есть небольшие мысли, но хотелось бы услышать и другие версии. Заранее спасибо! 

 

Основание Шиффа тут как-то не катит, откуда взялся ещё один кислород возле карбонила?

Метильная группа в пара-положении анилина неспроста торчит. Походу - блокирует. Значит реакция скорее всего начинается с присоединения альдегида в орто-положение с отщеплением воды.

CH3-C6H3(NH2)-CH=CH-Ph

А вот ацетофенон тогда должен свою метильную группу задействовать, тут может йод помочь:

Ph-CO-CH3 ----> Ph-CO-CH2-I

С этим йодом он к азоту и присоединяется. 

Ph-CO-CH2-NH-...

Дальше должно быть замыкание, йод тут тоже может поучаствовать.

Как-то так видится процесс.

Реакции, конечно, неожиданные в таком контексте, но ДМСО - очень специфический растворитель, в нём много идёт не так и не туда.

[Tibetan Fox]

Извиняюсь за качество

 

[karbonat]

Извиняюсь за качество

 

IMG_20171221_145216.jpg

Спасибо за вариант. Все бы хорошо, только Вы перепутали немного структуру продукта, из за этого последние стадии предложенного Вами механизма уже не могут быть рассмотрены. Во вторых, там не карбонат а гидрокарбонат натрия в условиях. 

[Tibetan Fox]

Спасибо за вариант. Все бы хорошо, только Вы перепутали немного структуру продукта, из за этого последние стадии предложенного Вами механизма уже не могут быть рассмотрены. Во вторых, там не карбонат а гидрокарбонат натрия в условиях. 

 Оу, сорян, не туда фенил нарисовал, меня тут отвлекают

Сами бы исправили, ерунда же.

Карбонат на гидрокарбонат замените и все, это не принципиально, они одинаковую функцию выполняют, здесь идея в том чтобы не протекала галоформная реакция и все.

Изменено 21 Декабря, 2017 в 12:13 пользователем Tibetan Fox

[karbonat]

 Оу, сорян, не туда фенил нарисовал, меня тут отвлекают

Сами бы исправили, ерунда же.

IMG_20171221_150623.jpg

я был невнимателен. спасибо Вам большое! буду теперь думать сидеть.

[Tibetan Fox]

я был невнимателен. спасибо Вам большое! буду теперь думать сидеть.

 

Не за что. Это что-то вроде модификации реакции Скраупа, она очень гибкая и удобная в том плане, что можно ввести нужную структуру по Михаэлю, заранее ее собрав.

[yatcheh]

Это что-то вроде модификации реакции Скраупа, она очень гибкая и удобная в том плане, что можно ввести нужную структуру по Михаэлю, заранее ее собрав.

 

Да, правда ваша.  

Надо было мне следовать Скраупу. Всего-то переставить реагенты. Вместо анилина подставить фенилацеталь под конденсацию с йодацетофеноном 

[karbonat]

Правильный механизм: 

 

 

[Tibetan Fox]

 

Правильный механизм: 

 

 

 

О, вона она какая штука... век живи век учись.

Одного тока понять не смог, как это NH₂Ar так хитро сопряженно присоединяется? Там перегруппировка что ли получается какая-то?