Разложение сульфатов железа

[Rigel]

Доброго времени суток, химики-знатоки. Помогите мне разобраться с таким «дурдомом» с температурами разложения. Разные источники [ну, впрочем, как и всегда] указывают что Fe2(SO4)3 начинает разлагаться и при 480, и при 500-600, и при 650, и даже при 700-800гр. Та же история и с FeSO4. Я понимаю что интернету верить категорически нельзя, поэтому обращаюсь к вам: можете написать точные цифры (если точно знаете).

[aversun]

Доброго времени суток, химики-знатоки. Помогите мне разобраться с таким «дурдомом» с температурами разложения. Разные источники [ну, впрочем, как и всегда] указывают что Fe2(SO4)3 начинает разлагаться и при 480, и при 500-600, и при 650, и даже при 700-800гр. Та же история и с FeSO4. Я понимаю что интернету верить категорически нельзя, поэтому обращаюсь к вам: можете написать точные цифры (если точно знаете).

Понятие -- начинает разлагаться -- весьма размыто, посчитайте термодинамику сами и не мучайтесь. Причем вам придется (как и всем кто этим занимается) решить, какое разложение вы имеете в виду. Разложение сульфатов сложный процесс со многими промежуточными стадиями. Например - разложение до оксисульфатов, или разложение до Fe2O3, с другой стороны, разложение до SO3 или до SO2 + O2. Кроме того, мало кого интересует, когда начинает разлагаться, в данном случае это в значительной степени схоластика, обычно интересуют температуры, когда разложение начинает идти с достаточной скоростью для тех или иных целей.

Изменено 8 Апреля, 2018 в 21:23 пользователем aversun

[Аль де Баран]

Рекомендую пользоваться двухтомником Некрасова "Основы общей химии" (1973), несмотря на его почтенный возраст. Материал в нём не только богат всевозможными константами химических соединений, но и хорошо систематизирован и тщательно проанализирован - если у автора имеются какие-либо сомнения в той или иной цитируемой формуле или цифре, он на это указывает, как правило, приводя свои аргументы. Теперь по существу проблемы. Вы же понимаете, что подавляющее число соединений не разлагается при нагревании одномоментно - дериватограммы показывают, что температура от начала разложения вещества до полного завершения процесса может растягиваться на десятки и даже сотни градусов. То есть, нельзя указать температуру разложения так явно, как, например, точку плавления или кипения. Поэтому обычно указывают либо температуру начала разложения, когда становится заметным давление паров диссоциации (если при разложении образуются газообразные продукты, как в данном случае), либо температуру полного завершения процесса разложения, когда давление паров достигает 760 мм рт. ст. В большинстве практических случаев вполне достаточно знать вторую цифру, а первая не столь важна (как совершенно верно заметил aversun). Если же требуется более детальная информация о процессе, то ищите в литературе или других источниках соответствующие графики, таблицы или уравнения зависимости давления (концентрации, состава, степени превращения и т. п.) от температуры. Что касается многочисленных сайтов, свёрстанных на скорую руку, то их данные часто противоречат друг другу, бо авторам зачастую некогда вникать в суть, и они вставляют первые подвернувшиеся цифры. Так что к этому делу надо относиться критически, желательно сверять данные с более надёжными источниками. К слову, не так давно не помню кто на этом форуме рьяно доказывал, что сода разлагается при 1000°C, и баста! Когда я сослался на того же Некрасова, что это только начало разложения, и степень разложения соды едва достигает 4% даже при 1100°С, товарищ, как мне показалось, этому не поверил - мол, если в Вики написано 1000, значит так оно и есть. Типа при 999 есть сода, а при 1000 - нет соды! 

 

Чуть не забыл - вам же нужны данные по сульфатам железа. Вот они, из вышеупомянутого Некрасова (том 2, стр. 363 и 374): давление паров 760 мм рт. ст. достигается над FeSO₄ при 680°С, а над Fe₂(SO₄)₃ - при 709°С.

[Rigel]

Рекомендую пользоваться двухтомником Некрасова "Основы общей химии" (1973), несмотря на его почтенный возраст. Материал в нём не только богат всевозможными константами химических соединений, но и хорошо систематизирован и тщательно проанализирован - если у автора имеются какие-либо сомнения в той или иной цитируемой формуле или цифре, он на это указывает, как правило, приводя свои аргументы. Теперь по существу проблемы. Вы же понимаете, что подавляющее число соединений не разлагается при нагревании одномоментно - дериватограммы показывают, что температура от начала разложения вещества до полного завершения процесса может растягиваться на десятки и даже сотни градусов. То есть, нельзя указать температуру разложения так явно, как, например, точку плавления или кипения. Поэтому обычно указывают либо температуру начала разложения, когда становится заметным давление паров диссоциации (если при разложении образуются газообразные продукты, как в данном случае), либо температуру полного завершения процесса разложения, когда давление паров достигает 760 мм рт. ст. В большинстве практических случаев вполне достаточно знать вторую цифру, а первая не столь важна (как совершенно верно заметил aversun). Если же требуется более детальная информация о процессе, то ищите в литературе или других источниках соответствующие графики, таблицы или уравнения зависимости давления (концентрации, состава, степени превращения и т. п.) от температуры. Что касается многочисленных сайтов, свёрстанных на скорую руку, то их данные часто противоречат друг другу, бо авторам зачастую некогда вникать в суть, и они вставляют первые подвернувшиеся цифры. Так что к этому делу надо относиться критически, желательно сверять данные с более надёжными источниками. К слову, не так давно не помню кто на этом форуме рьяно доказывал, что сода разлагается при 1000°C, и баста! Когда я сослался на того же Некрасова, что это только начало разложения, и степень разложения соды едва достигает 4% даже при 1100°С, товарищ, как мне показалось, этому не поверил - мол, если в Вики написано 1000, значит так оно и есть. Типа при 999 есть сода, а при 1000 - нет соды! 

 

Чуть не забыл - вам же нужны данные по сульфатам железа. Вот они, из вышеупомянутого Некрасова (том 2, стр. 363 и 374): давление паров 760 мм рт. ст. достигается над FeSO₄ при 680°С, а над Fe₂(SO₄)₃ - при 709°С.

Ясно-понятно. Спасибо за объяснение. Книгу найду и почитаю.