Dmitriy1990 53 Опубликовано: 11 марта 2019 Рассказать Опубликовано: 11 марта 2019 Всем доброго времени суток. Решил из любопытства посчитать, какая концентрация сульфид-ионов должна быть в растворе, чтобы выпал осадок FeS из 0,1 М раствора K4[Fe(CN)6]. Исходил из константы нестойкости для желтой кровяной соли и ПР FeS. Вот мои рассуждения: [Fe(CN)6]------>Fe(2+)+6CN(-1) K(нест.)=[Fe(2+)]*[CN(-1)]^6/[Fe(CN)6] Для 0,1 М раствора желтой кровяной соли: x - моль продиссоциировавшей K4[Fe(CN)6]. x*(6x)^6/(0,1-x)=2,26*10^(-45) x=6,48*10^(-8) ПР(FeS)=3,4*10^(-17), а в другом источнике: 5,01*10^(-18) Получается, что нам нужна концентрация сульфида всего 7,731*10^(-11) моль/л. Однако на практике выпадение осадка при такой концентрации не происходит. Везде пишут, что это очень стабильный комплекс. В чем моя ошибка? Помогите, пожалуйста. Ссылка на сообщение
yatcheh 8 659 Опубликовано: 11 марта 2019 Рассказать Опубликовано: 11 марта 2019 4 часа назад, Dmitriy1990 сказал: Всем доброго времени суток. Решил из любопытства посчитать, какая концентрация сульфид-ионов должна быть в растворе, чтобы выпал осадок FeS из 0,1 М раствора K4[Fe(CN)6]. Исходил из константы нестойкости для желтой кровяной соли и ПР FeS. Вот мои рассуждения: [Fe(CN)6]------>Fe(2+)+6CN(-1) K(нест.)=[Fe(2+)]*[CN(-1)]^6/[Fe(CN)6] Для 0,1 М раствора желтой кровяной соли: x - моль продиссоциировавшей K4[Fe(CN)6]. x*(6x)^6/(0,1-x)=2,26*10^(-45) x=6,48*10^(-8) ПР(FeS)=3,4*10^(-17), а в другом источнике: 5,01*10^(-18) Получается, что нам нужна концентрация сульфида всего 7,731*10^(-11) моль/л. Однако на практике выпадение осадка при такой концентрации не происходит. Везде пишут, что это очень стабильный комплекс. В чем моя ошибка? Помогите, пожалуйста. Ну, во-первых не 7Е-11. Равновесная концентрация сульфид-иона в растворе FeS равна корню квадратному из ПР, то есть -около 1Е-9. При этом осадок ещё не выпадет. Но это не важно. Важно, что у вас будет равновесие между цианидным комплексом и сульфидом. Поэтому надо рассчитывать положение равновесия в растворе 0.1М ЖКС и 0.1М сульфида (скажем - натрия). А вот исходя уже из этого судить - можно реально увидеть осадок сульфида, или нельзя. Я как-то пытался разложить ККС салицилатом натрия. Получил фиолетовые чернила, но никакого осадка Ссылка на сообщение
Dmitriy1990 53 Опубликовано: 12 марта 2019 Автор Рассказать Опубликовано: 12 марта 2019 16 часов назад, yatcheh сказал: Ну, во-первых не 7Е-11. Равновесная концентрация сульфид-иона в растворе FeS равна корню квадратному из ПР, то есть -около 1Е-9. При этом осадок ещё не выпадет. Но это не важно. Важно, что у вас будет равновесие между цианидным комплексом и сульфидом. Поэтому надо рассчитывать положение равновесия в растворе 0.1М ЖКС и 0.1М сульфида (скажем - натрия). А вот исходя уже из этого судить - можно реально увидеть осадок сульфида, или нельзя. Я как-то пытался разложить ККС салицилатом натрия. Получил фиолетовые чернила, но никакого осадка Не очень понимаю. Я подставил в ПР концентрацию железа, найденную из константы нестойкости комплекса. Отсюда выразил минимальную концентрацию сульфид-аниона, достаточную для выпадения осадка. Концентрация сульфид-аниона, как корень квадратный из ПР находилась бы в случае насыщенного раствора FeS. Можете, пожалуйста, написать хотя бы примерный расчет? Ссылка на сообщение
yatcheh 8 659 Опубликовано: 12 марта 2019 Рассказать Опубликовано: 12 марта 2019 2 часа назад, Dmitriy1990 сказал: Не очень понимаю. Я подставил в ПР концентрацию железа, найденную из константы нестойкости комплекса. Отсюда выразил минимальную концентрацию сульфид-аниона, достаточную для выпадения осадка. Концентрация сульфид-аниона, как корень квадратный из ПР находилась бы в случае насыщенного раствора FeS. Можете, пожалуйста, написать хотя бы примерный расчет? Берём литр раствора, содержащего по одному молю ЖКС и Na2S K = [Fe]*[CN]^6/[Fe(CN)6] = 1E-45 PR = [Fe]*[S2-] = 1E-17 x - осадок FeS (моль) [Fe(CN)6] = 1 - [Fe] - x Концентрация соли в растворе уменьшится на кол-во диссоциировавшей формы и на количество железа в осадке. [CN] = 6*(1 - [Fe(CN)6]) = 6*(x - [Fe]) [S2-] = 1 - x Концентрация сульфид-иона уменьшится на кол-во железа в осадке Подставляем [Fe]*(6*(x - [Fe])^6/(1 - x - [Fe]) = 1E-45 [Fe] заведомо малая величина, отбрасываем её Связываем с ПР [Fe]*(1 - x) = 1E-18 [Fe]*(6x)^6/(1 - x) = 1E-45 [Fe]*(1 - x) = 1E-18 Делим первое на второе (6x)^6/(1 - x)^2 = 1E-27 x^6/(1 - x)^2 = 2E-22 x^3/(1 - x) = 1.4E-11 1/x^3 - 1/x^2 = 7E+10 x должен быть малой величиной, поэтому рулит 1/x^3 x = 2E-4 моль Из одного литра раствора, содержащего 1 моль ЖКС и 1 моль Na2S выпадет не больше 0.001 моль FeS Ссылка на сообщение
Dmitriy1990 53 Опубликовано: 13 марта 2019 Автор Рассказать Опубликовано: 13 марта 2019 22 часа назад, yatcheh сказал: Берём литр раствора, содержащего по одному молю ЖКС и Na2S K = [Fe]*[CN]^6/[Fe(CN)6] = 1E-45 PR = [Fe]*[S2-] = 1E-17 x - осадок FeS (моль) [Fe(CN)6] = 1 - [Fe] - x Концентрация соли в растворе уменьшится на кол-во диссоциировавшей формы и на количество железа в осадке. [CN] = 6*(1 - [Fe(CN)6]) = 6*(x - [Fe]) [S2-] = 1 - x Концентрация сульфид-иона уменьшится на кол-во железа в осадке Подставляем [Fe]*(6*(x - [Fe])^6/(1 - x - [Fe]) = 1E-45 [Fe] заведомо малая величина, отбрасываем её Связываем с ПР [Fe]*(1 - x) = 1E-18 [Fe]*(6x)^6/(1 - x) = 1E-45 [Fe]*(1 - x) = 1E-18 Делим первое на второе (6x)^6/(1 - x)^2 = 1E-27 x^6/(1 - x)^2 = 2E-22 x^3/(1 - x) = 1.4E-11 1/x^3 - 1/x^2 = 7E+10 x должен быть малой величиной, поэтому рулит 1/x^3 x = 2E-4 моль Из одного литра раствора, содержащего 1 моль ЖКС и 1 моль Na2S выпадет не больше 0.001 моль FeS Спасибо большое. Ссылка на сообщение
Рекомендованные сообщения
Архивировано
Эта тема находится в архиве и закрыта для публикации сообщений.