Определение гидроксильных групп с помощью тозилизоцианата

[Alfabel]

Добрый день,

В практике применяю метод определения гидроксильных групп основанный на титровании кислого карбамата,

образующегося в результате реакции тозилизоцианата с гидроксил содержащими соединениями, стандартным раствором

гидроксида тетрабутиламмония (ТБАГ) (в метаноле, 1 молярный).

Нужен совет:

1) как технически обеспечить отбор аликвоты изоцианата и ТБАГ без контакта с влажным воздухом; хотя бы продувку

банки азотом после отбора аликвоты?

Нужно мнение:

2) что может произойти с раствором ТБАГ на четвёртый день после приготовления, что с его помощью становится невозможно

оттитровать кислый карбамат, хотя титр раствора и первая точка эквивалентности (оттитровываются более кислые компоненты образца)

определяются без проблем, а вторую точку отвечающую за карбамат найти не возможно. Замена раствора ситуацию исправляет.

[химхлам]

1) Боксы для работы в инертной среде

2) ТБАГ нейтрализуется углекислотой воздуха, образуя карбонат (Bu4N+)2*CO3(-2), который тоже щелочной, но гораздо слабее , чем ТБАГ, поэтому титровать сильные кислоты он ещё может, но слабые, типа карбамата TosNHCOOR - уже нет. 

[Alfabel]

Раствор ТБАГ метанольный, да и деградация раствора происходит очень редко, но метко.... плюс система достаточно изолирована от интенсивного контакта с воздухом, + натронная известь.

Изменено 28 Июня, 2019 в 13:29 пользователем Alfabel

[химхлам]

Значит не всегда раствор ТБАГ достаточно изолирован от воздуха, очевидно бывают проколы, особенно если кусочки щёлочи уложились в трубку неравномерно.

А СО2, как газу, гораздо интереснее реагировать с щелочным раствором, чем с твёрдой щёлочью, такой уж он, сволочь