Синтез фенилформиата

[ХАБАРЩИК]

Необходим фенилформиат, методик синтеза нет. Хлорангидрида нет. Ангидрида нет. Как вообще такую реакцию можно провернуть? 

[Paul_K]

https://www.chemsrc.com/en/cas/1864-94-4_1029668.html#heChenDiv

[ХАБАРЩИК]

27 минут назад, Paul_K сказал:

https://www.chemsrc.com/en/cas/1864-94-4_1029668.html#heChenDiv

Эх, везде кастрированные статьи без методик/колдовство с перегруппировкой бензальдегида, я уже видел это, но пасибо за ответ

[Paul_K]

Preparation of 2a2

Acetic anhydride (150 mL) was added to a 500 mL-two-necked flask and the flask was cooled at 0 ºC. Then, formic acid (76 mL) was added at 0 ºC. After stirring at room temperature for 10 min, the mixture was heated at 60 ºC for 1 h. After cooling to room temperature, phenol (18.8 g, 200 mmol) and NaHCO3 (33.8 g, 400 mmol) were added. The mixture was stirred at room temperature for 12 h. Then, CH2Cl2 and water was added to the mixture and the organic layer was extracted with CH2Cl2 (three times), washed with water (three times) and brine (one time), and dried over anhydrous Na2SO4. After filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was purified by silica gel chromatography using hexane-AcOEt (20:1) as an eluent. Colorless oil was obtained. 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.26 (s, 1H), 7.38 (dd, J = 7.9, 8.7 Hz, 2H), 7.24 (dd, J = 7.1, 7.5 Hz, 1H),. 7.11 (d, J = 7.5 Hz, 2H). 13C{1H} NMR (100 MHz, CDCl3): δ 159.1, 149.7, 129.4, 126.1, 120.9

http://www.rsc.org/suppdata/cc/c2/c2cc33944g/c2cc33944g.pdf

[yatcheh]

1 час назад, ХАБАРЩИК сказал:

Необходим фенилформиат, методик синтеза нет. Хлорангидрида нет. Ангидрида нет. Как вообще такую реакцию можно провернуть? 

 

У муравьиной кислоты есть смешанные ангидриды. А, учитывая чисто конкретную электрофильность формильного углерода, из этих ангидридов будут преимущественно формиаты получаться.

20 минут назад, Paul_K сказал:

Preparation of 2a2

Acetic anhydride (150 mL) was added to ...

 

А, да, это как раз об этом

 

Кроме того, есть такой процесс, как переэтерификация. Хотя, с формильными эфирами это вряд ли прокатит. Они же, сука, кипят намного ниже своих спиртов.

Изменено 14 Июля, 2019 в 17:40 пользователем yatcheh

[ХАБАРЩИК]

16 минут назад, yatcheh сказал:

У муравьиной кислоты есть смешанные ангидриды.

Собственно так и думали что через уксусный-муравьиный ангидрид, но не знали как сделать на практике. Будем теперь ангидрид ждать. Пасибо за помощь. С остальным проблем не должно быть. Единственное, наверно придется пробовать при экстракции заменить дихлорметан хлороформом.