Модификация органических соединений

[wabi-sabi]

Нужно придумать способ перегруппировки соединения и указать вторую равновесную форму продукта. Может кто нибудь знает хотябы литературу где про подобное можно прочитать.  

[yatcheh]

15 часов назад, wabi-sabi сказал:

Нужно придумать способ перегруппировки соединения и указать вторую равновесную форму продукта. Может кто нибудь знает хотябы литературу где про подобное можно прочитать.  

 

 

Сначала протонируется кетонная группа, заряд переносится в бета-положение, возникает новая С-О связь, из карбонила получается ацил-катион, который после поворота атакует двойную связь енола. После депротонирования возникает искомый продукт.

Поскольку продукт имеет ацилоиновую структуру (-CO-CH(OH)-), в равновесии с ним может находится изомерный ацилоин. Вообще, с продуктами равновесия тут - не очень ясный вопрос, поскольку, помимо этого изомера тут ещё несколько разных енолов должно быть.

[wabi-sabi]

2 часа назад, yatcheh сказал:

 

 

Сначала протонируется кетонная группа, заряд переносится в бета-положение, возникает новая С-О связь, из карбонила получается ацил-катион, который после поворота атакует двойную связь енола. После депротонирования возникает искомый продукт.

Поскольку продукт имеет ацилоиновую структуру (-CO-CH(OH)-), в равновесии с ним может находится изомерный ацилоин. Вообще, с продуктами равновесия тут - не очень ясный вопрос, поскольку, помимо этого изомера тут ещё несколько разных енолов должно быть.

Благодарю! А если не затруднит какие еще енолы вместе с ним находятся в равновесии? И не подскажите, где из литературы про данные перегруппировки можно почитать более углубленно, а то я в этой теме полный профан как оказалось, но для работы надо очень.

Изменено 21 Сентября, 2020 в 16:22 пользователем wabi-sabi

[yatcheh]

1 час назад, wabi-sabi сказал:

Благодарю! А если не затруднит какие еще енолы вместе с ним находятся в равновесии? И не подскажите, где из литературы про данные перегруппировки можно почитать более углубленно, а то я в этой теме полный профан как оказалось, но для работы надо очень.

 

 

 

Основные формы - А и B, стабилизированные внутримолекулярной водородной связью. Переход от исходного дикетона к дикетону С - это та самая ацилоиновая перегруппировка (точнее - одна из её разновидностей, перегруппировка Лобри де Брюина - ван Экенштейна, описанная на примере сахаров). Изомерный ацилоин так же способен с енолизации, но в меньшей степени. Можно нарисовать ещё несколько енольных форм - совсем уж минорных.

 

С литературой сложнее. Конкретно эта перегруппировка - последовательность реакций, уже известных на примере других классов соединений (ациклических). Тут нет какой-то специальной перегруппировки. Тут имеет место быть реакция сопряжённого кетона, реакция расщепления сложного эфира, реакция переалкилирования сложного эфира. Просто нужна некоторая эрудиция в плане реакционной способности органических соединений 

Изменено 21 Сентября, 2020 в 17:38 пользователем yatcheh

[yatcheh]

браузер глючит

 

Изменено 21 Сентября, 2020 в 17:21 пользователем yatcheh