увеличение реакционной способности по Sn1 механизму

[jenga1]

Расположите изомеры хлорбутана в порядке увеличения реакционной способности в реакциях гидролиза по механизму Sn1 

[yatcheh]

51 минуту назад, jenga1 сказал:

Расположите изомеры хлорбутана в порядке увеличения реакционной способности в реакциях гидролиза по механизму Sn1 

 

CH3-CH2-CH2-CH2-Cl < CH3-CH2-CH(CH3)-Cl << (CH3)3C-Cl

Изменено 30 Октября, 2020 в 18:50 пользователем yatcheh

[jenga1]

Cl-CH2-CH(CH3)-CH3 еще есть

[yatcheh]

18 часов назад, jenga1 сказал:

Cl-CH2-CH(CH3)-CH3 еще есть

 

Справедливо.

(CH3)2CH-CH2-Cl =< CH3-CH2-CH2-CH2-Cl < CH3-CH2-CH(CH3)-Cl << (CH3)3C-Cl

[jenga1]

17 часов назад, yatcheh сказал:

 

Справедливо.

(CH3)2CH-CH2-Cl =< CH3-CH2-CH2-CH2-Cl < CH3-CH2-CH(CH3)-Cl << (CH3)3C-Cl

а почему линейный хлорбутан более устойчив чем (CH3)2CH-CH2-Cl ?

[yatcheh]

1 час назад, jenga1 сказал:

а почему линейный хлорбутан более устойчив чем (CH3)2CH-CH2-Cl ?

 

Они оба (и нормальный хлорбутан, и изобутилхлорид) в рамках SN1-механизма дают первичный карбкатион, поэтому по реакционной способности они должны быть неразличимы. Но тут мы можем учесть эффекты второго порядка. Карбкатион стабилизируется сверхсопряжением, и чем больше по соседству С-Н связей, тем он стабильнее. У катиона CH₃-CH₂-CH₂-CH₂⁺ по соседству с зарядовым центром две С-Н связи, а у (CH₃)₂CH-CH₂⁺ - только одна, поэтому первый будет немного стабильнее. Исходя из этого и можно поставить знак =< ("больше или равно" ) - то есть, "больше, но ненамного, чуть-чуть"