Объясните пожалуйста механизм реакции.

[Razor8]

Всем привет.

видел много методик ацилирования всяких активированных субстратов, типа фенолов эфиров и т.д.

где-то видел как диметоксибензол ацилировали ангидридом уксусной кислоты, для запуска реакции просто кипятили, добавив кристаллик йода.

что там происходит? зачем йод? йод будет йодировать метоксибензол? 

правильно ли я понимаю, что там ангидрид нужен чтобы вода не мешала, которая будет отваливаться?

если не трудно объясните мне .. тупому что там происходит.

или там как-то образуется йодоводород.. который и будет сильной кислотой..

не понимаю почему йод.. обычно берут какую-нибуть метансульфокислоту.. или что-то похожее..

 

[Razor8]

иногда даже обычным добавлением фосфорного ангидрида можно убрать лишнюю воду.. и ацилировать обычной карбоновой кислотой.. полифосфорные кислоты связывают воду, и какие-то выхода будут..

но вот йод там зачем?

[yatcheh]

4 часа назад, Razor8 сказал:

что там происходит? зачем йод? йод будет йодировать метоксибензол? 

 

 

(CH3CO)2O + I2 <-> CH3-CO-I + CH3-CO-O-I

R-H + CH3-CO-I -> R-CO-CH3 + HI

HI + CH3-CO-O-I -> CH3COOH + I2

[Razor8]

6 минут назад, yatcheh сказал:

 

(CH3CO)2O + I2 <-> CH3-CO-I + CH3-CO-O-I

R-H + CH3-CO-I -> R-CO-CH3 + HI

HI + CH3-CO-O-I -> CH3COOH + I2

очень интересно, а если взять хлорангидрид кислоты, то будет идти ацилирование с этим же субстратом, без всяких кислот льюиса?  или такой фокус только для йодангидридов карбоновых кислот проходит?

[yatcheh]

1 час назад, Razor8 сказал:

очень интересно, а если взять хлорангидрид кислоты, то будет идти ацилирование с этим же субстратом, без всяких кислот льюиса?  или такой фокус только для йодангидридов карбоновых кислот проходит?

 

Хрен его знает. Пути Господни неисповедимы. А для гностиков есть святоотеческие Писания и Эксперимент

 

Для активных субстратов достаточно кислоты в виде сильной кислоты (пардон за тавтологию), льюисовские кислоты тут излишни.

Изменено 10 Января, 2021 в 17:37 пользователем yatcheh

[Razor8]

41 минуту назад, yatcheh сказал:

 

Хрен его знает. Пути Господни неисповедимы. А для гностиков есть святоотеческие Писания и Эксперимент

 

Для активных субстратов достаточно кислоты в виде сильной кислоты (пардон за тавтологию), льюисовские кислоты тут излишни.

Благодарю. попробую с сульфокислотами, они кажется воду легко отдают при азеотропной сушке. 

[Razor8]

20 часов назад, yatcheh сказал:

 

Хрен его знает. Пути Господни неисповедимы. А для гностиков есть святоотеческие Писания и Эксперимент

 

Для активных субстратов достаточно кислоты в виде сильной кислоты (пардон за тавтологию), льюисовские кислоты тут излишни.

а что может быть сильнее йодоводорода? он и воду отдает нормально при азеотропной сушке.

[Razor8]

нашел.. трифторметансульфоновая кислота.. у нее pKa -14

а в чем смысл сульфоновых кислот при ацилировании? они за счет сульфогруппы обладают каким-то полезным свойством? та же метансульфоновая или толуолсульфоновая кислоты сильно слабее йодоводорода, а с ними куча методик по ацилированию.

[yatcheh]

2 часа назад, Razor8 сказал:

нашел.. трифторметансульфоновая кислота.. у нее pKa -14

а в чем смысл сульфоновых кислот при ацилировании? они за счет сульфогруппы обладают каким-то полезным свойством? та же метансульфоновая или толуолсульфоновая кислоты сильно слабее йодоводорода, а с ними куча методик по ацилированию.

 

Йодоводород - говно. Во-первых, он только в воде сильный, в органике это - никакая кислота, вообще не кислота. Во-вторых, после HI замудохаессе от йода чиститься - он, падла, имеет свойство тянуться, как риглисперминт.

А вот сульфокислоты - они везде кислоты, в органике - конкретно суперкислоты. Их легко в безводном виде получить, они в химическом смысле весьма инертны - не гадят побочками. Одни плюсы. 

 

[Razor8]

24 минуты назад, yatcheh сказал:

 

Йодоводород - говно. Во-первых, он только в воде сильный, в органике это - никакая кислота, вообще не кислота. Во-вторых, после HI замудохаессе от йода чиститься - он, падла, имеет свойство тянуться, как риглисперминт.

А вот сульфокислоты - они везде кислоты, в органике - конкретно суперкислоты. Их легко в безводном виде получить, они в химическом смысле весьма инертны - не гадят побочками. Одни плюсы. 

 

Благодарю.