NaNO2 + C2H5Cl =?

[BritishPetroleum]

3 часа назад, St2Ra3nn8ik сказал:

0. Скажите это погибшим и покалеченным бхопальцам...

небуду им им ничего говорить. Я говорю что погибнуть можно если попасть под его пар. Что у них там прорвало? Большие объемы. Концентрация непереносимая в воздухе: 10 ПДК в воздухе. Я кстати не спорю, вещества очень опасные, легкокипящие. Тшательная вентиляция нужна и расчет. У Этилизоцианата большое давление пара, кипит при 60 градусах. 0.05 мг на куб воздуха при работе в данной атмосфере час. В замкнутом пространстве объемом 60 кубов можно распылить в воздухе 2,6 мг без последтвий особых... Раздражающее действие уже при 0.0006 мг на литр, что дает 0.6 мг на куб, это AEGL-2    10 минутные превышение в 3 раза.... Есть шанс стать инвалидом или откинуть копыта..  Вообще страшноватая хрень) НА первый раз необходимо получить минимальное количество изоцианата (мг 20) чтобы ознакомиться с запахом. Потом все остальные опыты при вентиляции и респираторе.

 

3 часа назад, St2Ra3nn8ik сказал:

0. Скажите это погибшим и покалеченным бхопальцам...

1. Неправильно поняли. Секундные клеи делают на основе цианакрилатов. Ими и воняют.

Цианакрилат тож сильно ядовит. По токсичности приближается к оксихлориду фосфора.

Изменено 21 Декабря, 2021 в 18:10 пользователем BritishPetroleum

[BritishPetroleum]

7 часов назад, yatcheh сказал:

Это больше похоже на правду.

 а вот здесь
Carboxylic acids can be activated by formation of mixed anhydrides. Could the acid instead be reacted with isocyanate to yield a carbamate (mixed carbamate anhydride)? тоже задаються вопросом об этом ангидриде. что у кнунянца похоже. Ацетилкарбамат?

http://www.sciencemadness.org/talk/viewthread.php?tid=25055&page=94#pid661397

[BritishPetroleum]

8 часов назад, yatcheh сказал:

Это больше похоже на правду.

I found another paper that claims the reaction of alkyl chlorides and isocyanate does yield organic isocyanates, but they tend to trimerize quickly. I assume bulky alkyl groups are less likely to trimerize, and apparently acid can also catalyze the cyclization.

For those interested, I will link some more information that I found interesting..

 

Они еще и тримеризуется, но это и у кнунянцаесть. Этилизоцианат в триэтилцианурат

 

Вот отдельнная ссылка еще про изоцианаты

https://1drv.ms/b/s!AqFiyoFfrncggZgH71B3Lsi8niIY4A?e=pEFoVx

 

Gerlinger_Isocyanate-Chemistry.pdf

Изменено 21 Декабря, 2021 в 19:28 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

11 часов назад, BritishPetroleum сказал:

 а вот здесь
Carboxylic acids can be activated by formation of mixed anhydrides. Could the acid instead be reacted with isocyanate to yield a carbamate (mixed carbamate anhydride)? тоже задаються вопросом об этом ангидриде. что у кнунянца похоже. Ацетилкарбамат?

http://www.sciencemadness.org/talk/viewthread.php?tid=25055&page=94#pid661397

 

На первой стадии по-любасу должен получиться смешанный ангидрид:

R-NCO + HOOCR' => R-NH-CO-O-CO-R'

Реакция с избытком кислоты даст карбаминовую кислоту и ангидрид в равновесии:

R-NH-CO-O-CO-R' + HOOCR' <=> R-NH-COOH + (R'CO)2O

Карбаминовая кислота с изоцианатом даст симметричный ангидрид:

R-NH-COOH + OCN-R => R-NH-CO-O-CO-NH-R

Который может реагировать с кислотой опять же в рамках равновесия:

R-NH-CO-O-CO-NH-R + HOOCR' <=> R-NH-COOH + R-NH-CO-O-CO-R'

Разложение карбаминовой кислоты даст амин и СО2:

R-NH-COOH <=> R-NH2 + CO2

Но амину есть с чем реагировать в этой каше:

R-NH2 + R-NCO => R-NH-CO-NH-R

R-NH2 + (R'CO)2O => R'COOH + R'CO-NH-R

R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-R' => R-NH-CO-NH-R + R'COOH + R'CONHR + R-NH-COOH

R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-NH-R => R-NH-CO-NH-R + R-NH-COOH

,итогО (итОго? Итого?): из стабильных продуктов можно ожидать присутствия замещённой мочевины, замещённого ациламида, CO2, возможно - какого-то количества ангидридов, симметричных и смешанных. Вот чего там не должно быть - это свободного амина.

 

В принципе, можно прикинуть равновесный состав при разных соотношениях изоцианат/кислота, но - лениво что-то...

 

 

 

[BritishPetroleum]

10 минут назад, yatcheh сказал:

На первой стадии по-любасу должен получиться смешанный ангидрид:

R-NCO + HOOCR' => R-NH-CO-O-CO-R'

Реакция с избытком кислоты даст карбаминовую кислоту и ангидрид в равновесии:

R-NH-CO-O-CO-R' + HOOCR' <=> R-NH-COOH + (R'CO)2O

Карбаминовая кислота с изоцианатом даст симметричный ангидрид:

R-NH-COOH + OCN-R => R-NH-CO-O-CO-NH-R

 

 

На первой стадии по-любасу должен получиться смешанный ангидрид:

1)R-NCO + HOOCR' => R-NH-CO-O-CO-R'

Реакция с избытком кислоты даст карбаминовую кислоту и ангидрид в равновесии:

2)R-NH-CO-O-CO-R' + HOOCR' <=> R-NH-COOH + (R'CO)2O

Карбаминовая кислота с изоцианатом даст симметричный ангидрид:

3)R-NH-COOH + OCN-R => R-NH-CO-O-CO-NH-R

Который может реагировать с кислотой опять же в рамках равновесия:

4)R-NH-CO-O-CO-NH-R + HOOCR' <=> R-NH-COOH + R-NH-CO-O-CO-R'

Разложение карбаминовой кислоты даст амин и СО2:

5)R-NH-COOH <=> R-NH2 + CO2

Но амину есть с чем реагировать в этой каше:

6)R-NH2 + R-NCO => R-NH-CO-NH-R

7)R-NH2 + (R'CO)2O => R'COOH + R'CO-NH-R

8)R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-R' => R-NH-CO-NH-R + R'COOH + R'CONHR + R-NH-COOH

9)R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-NH-R => R-NH-CO-NH-R + R-NH-COOH

Первые две реакции идут независимо и сразу, верно?

3 идет при избытке изоцианата. 4 зависит от 3. 5 избежать нельзя. В случае этилизоцианата это будет этиламин и углекислый газ. 6 при избытке изоцианата, 7 резко негативная, 8 зависит от 3, 9 зависит от 4 которая зависит от 3. Подавляя реакцию 3 избытком уксусной кислоты можно избежать  4,8,9. Получается нужно расправиться с реакцией 7. Можно ли этиламин связать также избытком уксусной кислоты?

[yatcheh]

38 минут назад, BritishPetroleum сказал:

Можно ли этиламин связать также избытком уксусной кислоты?

 

Чёрт его знает. Может быть и можно. Была бы сильная кислота - вопроса бы не было. А так - это нужен изрядный избыток.

[BritishPetroleum]

19 минут назад, yatcheh сказал:

Чёрт его знает. Может быть и можно. Была бы сильная кислота - вопроса бы не было. А так - это нужен изрядный избыток.

а ацетон будет реагировать с ангидридом уксусным? выстраиваеться схемка...)

Изменено 22 Декабря, 2021 в 08:18 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

11 минут назад, BritishPetroleum сказал:

а ацетон будет реагировать с ангидридом уксусным? выстраиваеться схемка...)

 

При действии оснований может и реагировать.

[BritishPetroleum]

https://1drv.ms/u/s!AqFiyoFfrncggZgKl6ZSbFh-YYGOpw?e=GycjBD

 

 

Вот еще книженция по изоцианатам

[BritishPetroleum]

18 часов назад, yatcheh сказал:

 

На первой стадии по-любасу должен получиться смешанный ангидрид:

R-NCO + HOOCR' => R-NH-CO-O-CO-R'

Реакция с избытком кислоты даст карбаминовую кислоту и ангидрид в равновесии:

R-NH-CO-O-CO-R' + HOOCR' <=> R-NH-COOH + (R'CO)2O

Карбаминовая кислота с изоцианатом даст симметричный ангидрид:

R-NH-COOH + OCN-R => R-NH-CO-O-CO-NH-R

Который может реагировать с кислотой опять же в рамках равновесия:

R-NH-CO-O-CO-NH-R + HOOCR' <=> R-NH-COOH + R-NH-CO-O-CO-R'

Разложение карбаминовой кислоты даст амин и СО2:

R-NH-COOH <=> R-NH2 + CO2

Но амину есть с чем реагировать в этой каше:

R-NH2 + R-NCO => R-NH-CO-NH-R

R-NH2 + (R'CO)2O => R'COOH + R'CO-NH-R

R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-R' => R-NH-CO-NH-R + R'COOH + R'CONHR + R-NH-COOH

R-NH2 + R-NH-CO-O-CO-NH-R => R-NH-CO-NH-R + R-NH-COOH

,итогО (итОго? Итого?): из стабильных продуктов можно ожидать присутствия замещённой мочевины, замещённого ациламида, CO2, возможно - какого-то количества ангидридов, симметричных и смешанных. Вот чего там не должно быть - это свободного амина.

 

В принципе, можно прикинуть равновесный состав при разных соотношениях изоцианат/кислота, но - лениво что-то...

 

 

 

Ароматический изоцианат нужен для ангидрида. С этилизоцианатом только N-этилацетамид. И этот же этилацетамид получается при прямой реакции уксусной кислоты и этиламина. (По аналогии с метиламином). Получается этилизоцианат косвенный источник этиламина

Изменено 23 Декабря, 2021 в 01:08 пользователем BritishPetroleum