Изоцианиды

[BritishPetroleum]

Почему при реакции алкилгалоида с цианидами (в частности серебра) получается изоцианид а не нитрил?

По какому правилу вообще это происходит

https://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=2051

Способы получения:

1. Реакцией этиламина с хлороформом и едким кали. [Лит.]
2. Нагреванием цианкобальтовой (III) кислоты с этанолом. [Лит.]
3. Реакцией этилиодида с цианидом серебра. [Лит.]

 

 

[avg]

Как раз при реакции с цианидами как правило образуются нитрилы.

[BritishPetroleum]

25 минут назад, avg сказал:

Как раз при реакции с цианидами как правило образуются нитрилы.

а вы по ссылке переходили? там цианистое серебро, те цианид серебра. И я специально вставил "3. Реакцией этилиодида с цианидом серебра"

Получение этилизоцианида. Почему там изоцианид а не пропанонитрил?

[yatcheh]

59 минут назад, BritishPetroleum сказал:

Почему при реакции алкилгалоида с цианидами (в частности серебра) получается изоцианид а не нитрил?

По какому правилу вообще это происходит

https://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=2051

Способы получения:

1. Реакцией этиламина с хлороформом и едким кали. [Лит.]
2. Нагреванием цианкобальтовой (III) кислоты с этанолом. [Лит.]
3. Реакцией этилиодида с цианидом серебра. [Лит.]

 

 

 

От металла зависит. Цианид-ион, в принципе - бидентатный (NC^- <=> ^-N=C:), и если NaCN в растворе даёт нормальный цианид-ион, то AgCN реагирует в виде комплекса Ag⁺[Ag(CN)₂]^-. В таком комплексном анионе нуклеофильный центр смещается к азоту.

AgNO2, кстати, в реакциях алкилирования тоже не такой, как все - даёт преимущественно нитросоединение, а не нитрит, как щелочные металлы.

Изменено 22 Декабря, 2021 в 12:43 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

5 минут назад, yatcheh сказал:

 

От металла зависит. Цианид-ион, в принципе - бидентатный (NC^- <=> ^-N=C:), и если NaCN в растворе даёт нормальный цианид-ион, то AgCN реагирует в виде комплекса Ag⁺[Ag(CN)₂]^-. В таком комплексном анионе электрофильный центр смещается к азоту.

AgNO2, кстати, в реакциях алкилирования тоже не такой, как все - даёт преимущественно нитросоединение, а не нитрит, как щелочные металлы.

о как! получается с цианидом меди тоже будет изоцианид? Он тоже диспропорцинируется в водном растворе давая вообще циан

Изменено 22 Декабря, 2021 в 12:40 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

6 минут назад, BritishPetroleum сказал:

о как! получается с цианидом меди тоже будет изоцианид? Он тоже диспропорцинируется в водном растворе давая вообще циан

 

CuCN? Возможно. Только речь идёт не о диспропорционировании, а о комплексообразовании

 

Хотя, в случае CuCN отсутствует такая мощная движущая сила, как сродство серебра к галогенам. AgI - уж очень малорастворим. Про CuI такого не скажешь.

Изменено 22 Декабря, 2021 в 12:47 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

15 минут назад, yatcheh сказал:

CuCN? Возможно. Только речь идёт не о диспропорционировании, а о комплексообразовании

 

Хотя, в случае CuCN отсутствует такая мощная движущая сила, как сродство серебра к галогенам. AgI - уж очень малорастворим. Про CuI такого не скажешь.

у меня иодида нету, только хлорид, поэтому речь о насущном хлориде CuCl?

CuCN + C2H5Cl => C2H5NC + CuCl?

Изменено 22 Декабря, 2021 в 13:03 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

25 минут назад, BritishPetroleum сказал:

у меня иодида нету, только хлорид, поэтому речь о насущном хлориде CuCl?

CuCN + C2H5Cl => C2H5NC + CuCl?

 

Я ж говорю - хлорид меди может оказаться не такой жадный до хлора, как серебро до йода.

Тогда не получится.

[BritishPetroleum]

18 минут назад, yatcheh сказал:

 

Я ж говорю - хлорид меди может оказаться не такой жадный до хлора, как серебро до йода.

Тогда не получится.

те надо пробовать) Написано что у него отвратительный запах) А как должен пахнуть пропионитрил? Или хотя бы ацетонитрил? Чем они пахнут? Чтобы их отличить от отвратительного запаха)

[yatcheh]

16 часов назад, BritishPetroleum сказал:

те надо пробовать) Написано что у него отвратительный запах) А как должен пахнуть пропионитрил? Или хотя бы ацетонитрил? Чем они пахнут? Чтобы их отличить от отвратительного запаха)

 

У ацетонитрила запах даже чем-то приятный. И не сильный. Во всяком случае, отвратительным его точно не назовёшь. Пропионитрил не нюхал.