Синтез с алкилмалоновым эфиром

[Pyridine]

Здравствуйте! Подскажите, пожалуйста, что будет происходить с алкилмалоновым эфиром(в-во В) далее. Раскрытие цикла эпоксида, затем гидролиз эфира и декарбоксилирование кислоты? Но как тогда Е взаимодействует с малоновым эфиром? 

 

Изменено 14 Января, 2022 в 12:23 пользователем Pyridine

[Nimicus]

Конденсация гидроксикетона E по метиленовой группе малонового эфира

[Pyridine]

20 минут назад, Nimicus сказал:

Конденсация гидроксикетона E по метиленовой группе малонового эфира

Гидроксикетона? А разве Е это не гидроксикислота? 

[Nimicus]

17 минут назад, Pyridine сказал:

Гидроксикетона? А разве Е это не гидроксикислота? 

Нет, потому что А - это ацетоуксусная кислота, дальше все превращения из этого и вытекают

[Pyridine]

20 минут назад, Nimicus сказал:

Нет, потому что А - это ацетоуксусная кислота, дальше все превращения из этого и вытекают

А, теперь понял, спасибо! Ещё вопрос, раскрытие цикла эпоксида пойдёт по наименее замещённому положению? 

[Nimicus]

3 минуты назад, Pyridine сказал:

А, теперь понял, спасибо! Ещё вопрос, раскрытие цикла эпоксида пойдёт по наименее замещённому положению? 

Верно. Далее, по-видимому, будет внутримолекулярная циклоконденсация и образуется лактон (аналогично "лактону Кнунянца"), этот лактон гидролизуется и декарбоксилируется, давая E:

 

[avg]

Помоему А - это ацетоуксусный альдегид, а B- соответствующий ацеталь.

Изменено 14 Января, 2022 в 15:48 пользователем avg

[Pyridine]

13 минут назад, avg сказал:

Помоему А - это ацетоуксусный альдегид, а B- соответствующий ацеталь.

 По-моему, альдегиды образуются при восстановительном озонировании(Н2О и цинковая пыль, например) 

Изменено 14 Января, 2022 в 15:52 пользователем Pyridine

[Nimicus]

11 минут назад, Pyridine сказал:

 По-моему, альдегиды образуются при восстановительном озонировании(Н2О и цинковая пыль, например) 

Да, в данном случае нет восстановителя (Me₂S, Zn, Ph₃P и т.д.), поэтому окислительное расщепление озонида и образуется 2 моль ацетоуксусной кислоты

[Pyridine]

Снова есть вопрос, может ли нитрометан конденсироваться с акролеином по двойной связи, а не по карбонильной группе?