Причины растворимости/нерастворимости в полярной органике

[dmr]

Есть какие то хотя бы общие соображения, почему, допустим в спиртах двух-трёх валентные галогениды, нитраты, растворимы, иногда даже очень, а одновалентные практически нет. Может геометрические соображения, или ещё какие?

[yatcheh]

15 минут назад, dmr сказал:

Есть какие то хотя бы общие соображения, почему, допустим в спиртах двух-трёх валентные галогениды, нитраты, растворимы, иногда даже очень, а одновалентные практически нет. Может геометрические соображения, или ещё какие?

 

Поливалентным не обязательно диссоциировать, у них связи Ме-Hal не слишком ионные, и энергия кристалла невелика. Можно раствориться не диссоциируя, просто - комплексом. А одновалентным деваться некуда - надо или сольватировать ионы, или разбивать чисто ионный кристалл на молекулы, а это страсть, как невыгодно.

[dmr]

23 минуты назад, yatcheh сказал:

связи Ме-Hal не слишком ионные

Даже у CaCl2, BaCl2 не слишком ионные?

 И почему литий подписывается под двух валентные "свойства растворимости"?

[yatcheh]

1 минуту назад, dmr сказал:

Даже у CaCl2, BaCl2 не слишком ионные?

 

Ну - не такие ионные. По-крайней мере, они могут себе позволить диссоциировать ступенчато, сохраняя при себе один из двух анионов, что существенно понижает энергию, потребную для разрушения кристалла.

[dmr]

42 минуты назад, yatcheh сказал:

Можно раствориться не диссоциируя, просто - комплексом

Т.е CaCl2, как молекула ассоциируется с молекулой допустим этанола в некий комплекс?.

И за счёт чего 

19 минут назад, dmr сказал:

литий подписывается под двух валентные "свойства растворимости"?

 

[yatcheh]

20 минут назад, dmr сказал:

Т.е CaCl2, как молекула ассоциируется с молекулой допустим этанола в некий комплекс?

 

 

Ну да. Типа [CaCl←O(C2H5)H]+Cl- 

 

20 минут назад, dmr сказал:

И за счёт чего 

 

У лития ион очень маленький, жёсткий, поляризующий. Поэтому кристалл у его соли слабенький, а вот энергия сольватации - большая. Поэтому он больше похож на магний, чем на натрий (т.н. "диагональное сходство")

Изменено 5 Марта, 2022 в 18:31 пользователем yatcheh

[москатель]

05.03.2022 в 21:08, dmr сказал:

общие соображения

в лиотропных рядах Гофмейстера. Катионы и анионы расположены в них в порядке усиления/ослабления "всаливающего" и "высаливающего" действия, которое определяется величиной иона/атома и зарядностью иона. Гофмейстер заметил эту закономерность в работах по коллоидам, студням. Позже эту закономерность распространили на растворы, вообще. У меня была ксерокопия статьи "Всаливание и высаливание". В статье авторы привели обширный материал по эффектам повышения растворимости при введении, например, молекул большого размера. Авторы предположили, что причина исследуемых ими явлений повышения/понижения растворимости при введении дополнительных веществ (всаливателей/высаливателей) в изменении среды растворителя под действием введённых модификаторов. Видимо, сольватные оболочки изменяли ситуацию в жидкости. Я не стал углубляться в их рассуждения. Довольствовался тем, что и принципы, описанные ими работают. И удлинённые и расширенные ряды Гофмейстерам (последующими авторами) приносят практическую пользу, как при разрушении гелей, так и растворении того, что обычно не растворяется.

[dmr]

4 часа назад, москатель сказал:

Всаливание и высаливание". В статье авторы привели обширный материал по эффектам

Авторы статьи кто, можете вспомнить?

Или саму статью ссылку

[москатель]

2 часа назад, dmr сказал:

Авторы статьи кто, можете вспомнить?

Ксерокопия у меня в лаб. Не помню авторов. Но, вот хорошая статья: 

Цитата

Высаливание и всаливание неэлектролитов
В. Ф. Сергеева
Успехи химии, 1965, 34, 717–733

Там  ряды Гофмейстера  анионов и катионов приведены для бензойной кислоты. Скачать можно: https://www.uspkhim.ru/php/paper_rus.phtml?journal_id=rc&paper_id=1446&year_id=1965&volume=34&issue_id=4&fpage=717&lpage=733

Я, может быть, не понял вектор Вашего интереса - просто начало темы "зацепило" - я, как-то озадачился: как можно растворимую в воде неполную соль лимонной кислоты "втиснуть" в органический растворитель. Очень надо было. Других путей я не видел: дефицит сырья и всё такое. Да и предпочитаю я в свою "нишу" уйти: использовать то, что обычно никто так не использует. И, представляете - "втиснул"! LiNO₃ помог. Очень маленький катион и однозарядный большой анион - максимум всаливающего действия. Такой соли в продаже мы не нашли, но закупали барабанчики LiOH и гасили 65% -ной, вроде бы, азотной кислотой. Кажется нелепо? Но, в производстве заработали "невозможные" вещества. Эффект был нагляден. А мы в лаб "варили" частично гашёную соль лимонки и нитрат лития. И отправляли в цех. И потом, когда надо было что-то в чём-то растворить, я на нарисованные на плакатике ряды Гофмейстера (расширенные и удлинённые от внесённых из разных источников данных) смотрел. И в проблемах с гелированием они мне помогали.