Окисление непредельных углеводородов

[Vladimir Smirnov]

Каков механизм окисления углеводородов по кратной связи? В школе нас учат ее ломать и дописывать продукты окисления, но почему она ломается именно там и именно такие участки окисляются, да ещё и до определенных форм? Хотел бы увидеть ещё учебники, где про такое можно почитать

Насчёт окисления аренов, из которых торчит радикал такой же, только там почему-то ещё окисляется сам радикал, у которого нет кратной связи...

[Вольный Сяншен]

13.07.2022 в 17:51, Vladimir Smirnov сказал:

Каков механизм окисления углеводородов по кратной связи? В школе нас учат ее ломать и дописывать продукты окисления, но почему она ломается именно там и именно такие участки окисляются, да ещё и до определенных форм?

В школьных рамках достаточно помнить, что кратная связь в углеводородах обычно является самым слабым местом, и при этом легко доступным для атаки извне. Очевидный пример - реакции присоединения по кратной связи, например галогенов. Остальной скелет при этом не затрагивается. Примерно то же происходит и при мягком окислении, можно считать, что по двойной связи присоединяются две ОН группы и образуется диол.

Такие диолы сами легко расщепляются на две части при дальнейшем окислении (если взять окислитель посильнее, например перманганат в кислой среде). При этом рвётся связь С-С. Если на каком-то из этих углеродов есть водороды - они тоже доокисляются до ОН групп.

Вообще для удобства можно условно представить, что на место каждой разорванной связи к углероду встаёт ОН группа. Если мы помним, что две ОН группы на одном углероде теряют воду и превращаются в карбонильную группу, то получаем такие возможные продукты (смотря сколько ОН групп оказалось на углероде) - кетоны, кислоты, СО₂. 

Более подробно - в ВУЗовских учебниках, их в сети много.

13.07.2022 в 17:51, Vladimir Smirnov сказал:

Насчёт окисления аренов, из которых торчит радикал такой же, только там почему-то ещё окисляется сам радикал, у которого нет кратной связи...

В бензольном кольце двойных связей нет, поэтому оно не окисляется. А в радикале (независимо от его длины) страдает именно ближайший к кольцу атом С. Это благодаря тому, что при разрыве любых связей у этого углерода полученный свободный радикал стабилизирован кольцом, т.к. неспаренный электрон на этом С размазывается по кольцу, а так ему легче жить.