Комплексное соединение

[vlksa]

Есть аммиачные комплексы для соединений Cr(3+), Mn(3+), Fe(3+), Co(3+)

Почему в водных растворах при нормальном давлении мы не можем получить соединения железа? Почему они гидролизуются?

Изменено 19 Декабря, 2022 в 18:02 пользователем vlksa

[vlksa]

В 19.12.2022 в 20:39, vlksa сказал:

Есть аммиачные комплексы для соединений Cr(3+), Mn(3+), Fe(3+), Co(3+)

Почему в водных растворах при нормальном давлении мы не можем получить соединения железа? Почему они гидролизуются?

Почему они гидролизуются это ещё понятно, но почему не гидролизуются подобные соединения хрома, марганца?

[Paul_S]

19.12.2022 в 20:39, vlksa сказал:

Есть аммиачные комплексы для соединений Cr(3+), Mn(3+), Fe(3+), Co(3+)

Почему в водных растворах при нормальном давлении мы не можем получить соединения железа? Почему они гидролизуются?

Гидролизуются те аммиакаты, которые неустойчивы, т.е. у которых низкая константа устойчивости. Если устойчивость у них высокая, то соотв. гидроксиды, наоборот, растворяются в растворе аммиака, т.е., реакция идет наоборот.

Что аммиакаты Mn³⁺ устойчивы в воде, это новость. Mn³⁺ вообще в водном растворе диспропорционирует на Mn²⁺и MnO₂. Стабилизируют Mn³⁺ хелатирующие оксолиганды - ацетилацетонат, оксалат, а также цианид. Анионный комплекс [Mn(CN)₆]^3- устойчив.

А вот почему аммиакаты Fe³⁺ в воде совершенно нестойки, в отличие от крайне стабильных аммиакатов Co³⁺ , мне самому давно интересно. Эти ионы отличаются на один электрон и у них почти равные ионные радиусы. Внятных объяснений этого не встречал.

[vlksa]

В 19.12.2022 в 22:03, Paul_S сказал:

Гидролизуются те аммиакаты, которые неустойчивы, т.е. у которых низкая константа устойчивости. Если устойчивость у них высокая, то соотв. гидроксиды, наоборот, растворяются в растворе аммиака, т.е., реакция идет наоборот.

Я рассуждал с железом так, что оно даёт кислую среду и аммиаку выгодно взаимодействовать с кислотой, а не быть в составе комплекса, но опять же, вопрос почему с другими нормально всё...

В 19.12.2022 в 22:03, Paul_S сказал:

Что аммиакаты Mn³⁺ устойчивы в воде, это новость. Mn³⁺ вообще в водном растворе диспропорционирует на Mn²⁺и MnO₂. 

Увы, я жертва условия задания, комплексные соединения собственно даже и не начинали проходить...

В 19.12.2022 в 22:03, Paul_S сказал:

А вот почему аммиакаты Fe³⁺ в воде совершенно нестойки, в отличие от крайне стабильных аммиакатов Co³⁺ , мне самому давно интересно. Эти ионы отличаются на один электрон и у них почти равные ионные радиусы. Внятных объяснений этого не встречал.

Вот оно как... Опять же, это обычное вузовское задание

[Paul_S]

Так гидратированный Co³⁺ тоже очень сильно гидролизуется. У него одна, вроде, только одна гидратированная соль есть, сульфат Co₂(SO₄)₃^.18H₂O, но его раствор можно  приготовить только при избытке серной кислоты. М.б., еще перхлорат Co³⁺ существует.

Ну, ответьте, что гидролизуются аммиакаты, у которых низкая константа устойчивости.

[vlksa]

В 19.12.2022 в 22:37, Paul_S сказал:

Ну, ответьте, что гидролизуются аммиакаты, у которых низкая константа устойчивости.

"Ответ неверный"

[Paul_S]

20.12.2022 в 14:10, vlksa сказал:

"Ответ неверный"

Кинетическую лабильность комплексов Fe³⁺ можно объяснить через низкую стабилизацию полем лигандов. В 3-м томе Коттона на стр 85 говорится: Для комплексов Fe³⁺ (t³_2ge²_g) характерны быстрые реакции, тогда как аналогичные комплексы Cr³⁺ (t³_2g) и Co³⁺ (t⁶_2g) реагируют медленно. Чтобы понять, что это такое, нужно прочесть предыдущую главу про кристаллическое поле. Но это все рано объяснение кинетической нестабильности, а не термодинамической. Некоторые комплексы быстро обменивают лиганды, но при этом вполне стабильны, например, комплексы меди.

[vlksa]

В 20.12.2022 в 15:11, Paul_S сказал:

Co³⁺ (t⁶_2g) 

У кобальта же будет 4 электрона на t2g и 2 на еg, нет?

В случае аммина

В 20.12.2022 в 15:45, vlksa сказал:

У кобальта же будет 4 электрона на t2g и 2 на еg, нет?

В случае аммина

Если относительно слабого лиганда NH3 построить орбитали, то вопрос насчёт хрома и марганца отпадает, разрыхленные орбитали у них не заполнены

Но вот у железа с кобальтом — такое же количество электронов, только у кобальта на 1 на еg больше, остаётся вопрос, в чем разница..

Изменено 20 Декабря, 2022 в 12:48 пользователем vlksa

[Paul_S]

Все комплексы кобальта 3+ низкоспиновые и диамагнитные, кроме [CoF₃]^3-, если не ошибаюсь.

[vlksa]

В 20.12.2022 в 16:13, Paul_S сказал:

Все комплексы кобальта 3+ низкоспиновые и диамагнитные, кроме [CoF₃]^3-, если не ошибаюсь.

Может помните какой-нибудь источник, чтобы я на него сослался? Или это есть и в предложенной Вами книге?