Противоречие принципу Ле Шателье или моя ошибка ?

[KatanaSakura]

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, как такое может быть: Я, исходя из формулы ΔG = ΔH - TΔS = -RTlnK, сравнил энергии Гиббса до и после повышения температуры от T1 до T2, а также связал это изменение с выражением энергии Гиббса (RTlnK), пытаясь доказать таким образов верность принципа Ле Шателье. Но обнаружил противоречие этому принципу в случае экзотермической реакции с ΔS > 0. Ведь если взять в реакциях 1 и 2 одинаковую температуру, то получится, что в реакции с ΔH<0 и ΔS<0 ΔG окажется тоже больше после повышения температуры, чем до повышения, как и -RTlnK. Но если взять реакцию с ΔH<0 и ΔS>0, то ΔG = -RTlnK будет меньше после повышения температуры, значит RTlnK будет больше. Значит, раз мы берем одинаковую температуру, на знак между RT2lnK2 и RTlnK может влиять лишь знак lnk. А, значит, K4 будет больше, чем K3 после повышения температуры, что противоречит принципу Ле Шателье, ведь получается, что в экзотермической реакции равновесие после повышения температуры смещается в сторону экзотермической реакции, то есть продуктов реакции...  Причем существует другое доказательство этого принципа, которое работает без исключений ( в следующем сообщении)

[yatcheh]

23.01.2023 в 21:37, KatanaSakura сказал:

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, как такое может быть: Я, исходя из формулы ΔG = ΔH - TΔS = -RTlnK, сравнил энергии Гиббса до и после повышения температуры от T1 до T2, а также связал это изменение с выражением энергии Гиббса (RTlnK), пытаясь доказать таким образов верность принципа Ле Шателье. Но обнаружил противоречие этому принципу в случае экзотермической реакции с ΔS > 0. Ведь если взять в реакциях 1 и 2 одинаковую температуру, то получится, что в реакции с ΔH<0 и ΔS<0 ΔG окажется тоже больше после повышения температуры, чем до повышения, как и -RTlnK. Но если взять реакцию с ΔH<0 и ΔS>0, то ΔG = -RTlnK будет меньше после повышения температуры, значит RTlnK будет больше. Значит, раз мы берем одинаковую температуру, на знак между RT2lnK2 и RTlnK может влиять лишь знак lnk. А, значит, K4 будет больше, чем K3 после повышения температуры, что противоречит принципу Ле Шателье, ведь получается, что в экзотермической реакции равновесие после повышения температуры смещается в сторону экзотермической реакции, то есть продуктов реакции...  Причем существует другое доказательство этого принципа, которое работает без исключений ( в следующем сообщении)

 

 

У вас гнутие ствола в математике. Вот из того:

R*T2*ln(K2) < R*T1*ln(K1) 

Нельзя сделать вывод о соотношении K2 и K1. У вас же тут температура болтается, и она разная. 

Принцип Ле-Шателье толкует от константе равновесия - ну так и освободите её от комбинации с температурой, поделив уравнение Гиббса на RT

ln(K) = -ΔH/RТ + ΔS/R

И всё становится ясным - изменение константы при изменении температуры зависит только от знака энтальпии.

 

Изменено 23 Января, 2023 в 18:57 пользователем yatcheh

[KatanaSakura]

Да, правда, спасибо большое.