Органическая цепочка (конденсация Дикмана)

[zhazi]

1. Определите неизвестные вещества I-VII.

2. Напишите механизм превращения вещества I и II в III.(Указание: первая стадия – это конденсация Дикмана)

[yatcheh]

27.02.2023 в 21:44, zhazi сказал:

1. Определите неизвестные вещества I-VII.

2. Напишите механизм превращения вещества I и II в III.(Указание: первая стадия – это конденсация Дикмана)

 

С двомя последними понятно. VI - диметоксифуран, VII - бицикл, аддукт Дильса-Альдера. 

Диазометан + BF3 во второй стадии намекает на метилирование енола, т.е. III - некий кетон. А вот остальное никак не вытанцовывается. Конденсация Дикмана - она же внутримолекулярная. Межмолекулярный аналог - Кляйзена. И по Дикману получается как минимум пятичленный цикл. А тут две перегруженных кислородом молекулы (I похожа на диметилоксалат).

Не врубаюсь... 

P.S. Cu/хинолин - это же декарбоксилирование кислот. Надо ещё прикинуть.

Изменено 28 Февраля, 2023 в 13:41 пользователем yatcheh

[yatcheh]

Ни у кого не возникло мыслей - что же это за зверь под номером II? Что за углевод?

 

[zhazi]

я нашла статью, в которой из с6-сахара получают малеиновый ангидрид, который часто используется как диенофил в реакции Дильса-Альдера. Думаю, что это все как то связано, но не пойму как ... 

вот статья https://doi.org/10.1002/anie.202114720

вот картинка оттуда

 

 

Изменено 1 Марта, 2023 в 20:01 пользователем zhazi

[yatcheh]

01.03.2023 в 23:00, zhazi сказал:

я нашла статью, в которой из с6-сахара получают малеиновый ангидрид, который часто используется как диенофил в реакции Дильса-Альдера. Думаю, что это все как то связано, но не пойму как ... 

вот статья https://doi.org/10.1002/anie.202114720

вот картинка оттуда

 

Последние стадии напрашиваются такие:

Переход от V к VI - скорее всего декарбоксилирование (медь/хинолин - катализаторы). Последняя стадия - гидролиз и ароматизация с отщеплением воды из мостика.

Соединение I похоже по составу на диметилоксалат. А вот II - это загадка. Я перебрал несколько вариантов - ну никак не тычется! слишком много кислородов, их просто некуда деть. А использование гидрида натрия а качестве катализатора конденсации предполагает, что в этой молекуле нет гидроксильных групп. Да даже с ними - всё равно получается бред полнейший. А упоминание конденсации Дикмана окончательно ставит в тупик - это ведь внутримолекулярная реакция, аналог конденсации Кляйзена.

Который день кручу-верчу - ничего не получается!

[zhazi]

В 02.03.2023 в 22:52, yatcheh сказал:

 

Последние стадии напрашиваются такие:

 

уау а где вы рисуете так формулы?

[yatcheh]

02.03.2023 в 23:24, zhazi сказал:

уау а где вы рисуете так формулы?

 

ChemSketch. В Сети есть фриварная версия - мне хватает

[zhazi]

спасибо большое, давно искала где рисовать и писать реакции ?

В 03.03.2023 в 12:35, yatcheh сказал:

 

ChemSketch. В Сети есть фриварная версия - мне хватает