Ариновый механизм замещения

[Zeb414]

Механизм отщепление-присоединение галогенаренов, содержащих электродонорные заместители. Для о-хлортолуола с амидом натрия в жидком аммиаке преимущественно образуется м-аминотолуол, а не о-аминотолуол, почему будет преобладать именно м-продукт? Для о-броманизола с тем же реагентом образуется м-продукт, о-продукт не образуется. Почему реакции идут именно в этом направлении, помогите разобраться

[yatcheh]

05.04.2023 в 13:02, Zeb414 сказал:

Механизм отщепление-присоединение галогенаренов, содержащих электродонорные заместители. Для о-хлортолуола с амидом натрия в жидком аммиаке преимущественно образуется м-аминотолуол, а не о-аминотолуол, почему будет преобладать именно м-продукт? Для о-броманизола с тем же реагентом образуется м-продукт, о-продукт не образуется. Почему реакции идут именно в этом направлении, помогите разобраться

 

И метильная, и метоксильная - заместители 1-го рода, доноры, повышающие электронную плотность в орто- и пара-положениях кольца. Присоединение же к тройной связи - это нуклеофильное присоединение, атакующая частица (в аммиаке это NH3 или NH2-) - нуклеофил, и присоединяется она в положение с наименьшей электронной плотностью, т.е. -  в мета-положение. У метоксила величина +М эффекта больше, чем у метила, поэтому из о-броманизола орто-изомер не образуется вовсе, образуется чистый мета-изомер.