Синтез производных урацила

[DHODPD]

Я студент 4 курса, пишу сейчас дипломную работу цель которой синтезировать этил(4-метил-2,6-диоксо-3,6-дигидропиримидин-1(2H)-ил)ацетат. Главная идея синтеза - провести конденсацию соответствующего производного мочевины (этилового эфира N-карбамоилглицина) и ацетоуксусного эфира, чтобы получить селективно замещенный по азоту урацил. Реакция Биджинелли не идёт. Реакции катализируемые BF3 с использованием микроволнового облучения не идут. В общем, мне кажется я обладаю слишком низкой квалификацией, чтобы правильно описать свою проблему и задать правильные вопросы, но, тем не менее, если есть какие-нибудь хорошие методики - поделитесь пожалуйста. На самом деле мне даже не важен выход. Лишь бы было вещество вместе с ИК и ЯМР спектрами, подтверждающими структуру.... 

   P.S Так же в дипломе можно описать синтез любых похожих веществ. Главное условие - чтобы они были новые (нет статей с описанием их синтеза, либо в статье нет данных ЯМР).

Изменено 22 Июня, 2023 в 19:33 пользователем DHODPD

[yatcheh]

22.06.2023 в 22:25, DHODPD сказал:

Я студент 4 курса, пишу сейчас дипломную работу цель которой синтезировать этил(4-метил-2,6-диоксо-3,6-дигидропиримидин-1(2H)-ил)ацетат. Главная идея синтеза - провести конденсацию соответствующего производного мочевины (этилового эфира N-карбамоилглицина) и ацетоуксусного эфира, чтобы получить селективно замещенный по азоту урацил. Реакция Биджинелли не идёт. Реакции катализируемые BF3 с использованием микроволнового облучения не идут. В общем, мне кажется я обладаю слишком низкой квалификацией, чтобы правильно описать свою проблему и задать правильные вопросы, но, тем не менее, если есть какие-нибудь хорошие методики - поделитесь пожалуйста. На самом деле мне даже не важен выход. Лишь бы было вещество вместе с ИК и ЯМР спектрами, подтверждающими структуру.... 

   P.S Так же в дипломе можно описать синтез любых похожих веществ. Главное условие - чтобы они были новые (нет статей с описанием их синтеза, либо в статье нет данных ЯМР).

 

А не пробовали просто хлорной кислоты накапать в смесь вашей мочевины и АУЭ? И погреть? Шоб мочевина с АУЭ наотрез не конденсировалась - это странно. 

Можно метилурацил (если он есть в тумбочке) с хлорацетатом и поташом погреть.

 

 

[DHODPD]

 

В 22.06.2023 в 23:52, yatcheh сказал:

 

А не пробовали просто хлорной кислоты накапать в смесь вашей мочевины и АУЭ? И погреть? Шоб мочевина с АУЭ наотрез не конденсировалась - это странно. 

Можно метилурацил (если он есть в тумбочке) с хлорацетатом и поташом погреть.

 

 

С хлорной кислотой не пробовали. Не уверен есть ли она вообще. По крайней мере я своими глазами её не видел, но завтра уточню. Пробовали катализировать TsOH, ничего не вышло. Научный руководитель говорит, что мочевина часто прекрасно реагирует, а вот её замещённые аналоги реагировать не хотят...
Пробовали получать аминоурацил реакцией мочевины с цианоуксусной кислотой и уксусным ангидридом. В-во циклизуется на второй стадии при добавлении NaOH. По ИК не видно сложноэфирной группы, а в целом наконец то хотя бы похоже на пиримидиновый цикл. Будем ждать ЯМР.
Пробовали добавить мочевину к АУЭ, прилить тионилхлорид и оставить на несколько суток в спирте. По ИК что то интересное, по ЯМР исходник :).
По советской методике пробовали взять АУЭ, мочевину и ТМС хлорид в ДМФА кажется... Исходники)))
Не пробовали разве что алкилировать или ацилировать сам урацил, но судя по статьям там получается смесь из 6 продуктов. Замещение идёт и по азотам, и по кислородам. В случае замещения по нужным мне положениям выходы либо отсутствуют, либо меньше 5%.
Я уже не знаю, может на самом деле бутыль с надписью АУЭ на самом деле содержит что-нибудь другое... ?

Мочевина = N-карбамоилглицин в каждом случае
 

Изменено 22 Июня, 2023 в 20:21 пользователем DHODPD